3-(3-cyclopentylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione | 1453164-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(3-cyclopentylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-(3-Cyclopentylprop-2-ynylidene)pentane-2,4-dione
• CAS: 1453164-43-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: BVFQCCBOXYCANN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  356.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-cyclopentylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione 在 碘苯二乙酸 、 silver(I) acetate 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以70%的产率得到1-(5-(cyclopentylidenemethyl)-2-methylfuran-3-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ag(I)-Catalyzed Tandem Reaction of Conjugated Ene-yne-ketones in the Presence of PhI(OAc)₂ and Triethylamine: Synthesis of 2-Alkenylfurans

  摘要：

  Silver-catalyzed tandem cyclization-elimination reactions of conjugated ene-yne-ketones in PhI(OAc)(2)/triethylamine system lead to the formation of 2-alkenylfurans. 2-Furylsilver carbene and phenyliodonium ylide are proposed as the key intermediates in these transformations.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00712
• 作为产物：
  描述：

  环戊基乙炔 在 哌啶 、 正丁基锂 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.53h， 生成 3-(3-cyclopentylprop-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  卡宾迁移插入通过钯催化共轭烯酮的氧化硼化：呋喃基取代的烯基硼酸酯的合成†

  摘要：

  开发了钯催化的共轭烯酮的氧化硼化反应。该反应代表了合成呋喃基取代的烯基硼酸酯的新方法。该反应与一系列共轭烯酮反应良好。钯卡宾中间体的硼烷基迁移插入被认为是这些转变的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c8cc09024f

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion Using Conjugated Ene–Yne–Ketones as Carbene Precursors
  作者：Ying Xia、Shuanglin Qu、Qing Xiao、Zhi-Xiang Wang、Peiyuan Qu、Li Chen、Zhen Liu、Leiming Tian、Zhongxing Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja4058844

  日期：2013.9.11

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions between benzyl, aryl, or allyl bromides and conjugated ene-yne-ketones lead to the formation of 2-alkenyl-substituted furans. This novel coupling reaction involves oxidative addition, alkyne activation-cyclization, palladium carbene migratory insertion, β-hydride elimination, and catalyst regeneration. Palladium (2-furyl)carbene is proposed as the key intermediate

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，
• Cu(I)-Catalyzed Synthesis of Furan-Substituted Allenes by Use of Conjugated Ene-yne Ketones as Carbene Precursors
  作者：Fangdong Hu、Ying Xia、Chen Ma、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00236

  日期：2016.4.15

  The synthesis of furan-substituted allenes using conjugated ene-yne ketones as carbene source has been developed. For this reaction, bases play vital roles in controlling the reaction pathways, allowing for access to two types of allene products through trapping of different electrophiles. Mechanistically, the catalytic procedure generated a Cu(I) (2-furyl)carbene intermediate, which is subsequently

  已经开发了使用共轭烯-炔酮作为卡宾源的呋喃取代的丙二烯的合成方法。对于该反应，碱在控制反应路径中起着至关重要的作用，允许通过截留不同的亲电试剂来获得两种类型的丙二烯产物。从机理上讲，催化程序生成了Cu（I）（2-呋喃基）卡宾中间体，随后进行迁移插入过程以提供亲核有机铜物种。如此产生的有机铜物质可以被质子或烯丙基卤捕获，分别提供三或四取代的烯。该反应的特点是反应条件温和，并使用廉价的碘化亚铜（I）作为催化剂，
• Pd-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes with ene-yne-ketones: access to conjugated enynes via metal carbene migratory insertion
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Rui Ge、Qing Xiao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c5cc03559g

  日期：——

  Pd-catalyzed oxidative cross-coupling of terminal alkynes with ene-yne-ketones has been developed, in which the ene-yne-ketones are served as carbene precursors and metal carbene migratory insertion process is the key step for C–C bond formation.

  Pd催化的终端炔烃与烯炔酮的氧化交叉偶联反应已经被开发出来，其中烯炔酮被用作卡宾前体，金属卡宾迁移插入过程是C-C键形成的关键步骤。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of Conjugated Enynones with Organoboronic Acids
  作者：Ying Xia、Rui Ge、Li Chen、Zhen Liu、Qing Xiao、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01350

  日期：2015.8.21

  A palladium-catalyzed oxidative cross-coupling reaction of conjugated enynones with organoboronic acids is developed. This reaction provides an efficient methodology for the synthesis of functionalized furan derivatives, including 2-alkenylfurans and furan-substituted 1,3-dienes. Palladium–carbene migratory insertion is proposed as the key step in these transformations. Notably, the β-hydride elimination

  开发了共轭烯酮与有机硼酸的钯催化氧化交叉偶联反应。该反应提供了用于合成官能化的呋喃衍生物的有效方法，所述官能化的呋喃衍生物包括2-链烯基呋喃和呋喃取代的1，3-二烯。钯-卡宾迁移插入被提议为这些转变的关键步骤。值得注意的是，β-氢化物消除过程以立体选择性方式发生，导致形成具有高（E）-选择性的双键。
• Zinc-catalyzed synthesis of 2-alkenylfurans via cross-coupling of enynones and diazo compounds
  作者：Jesús González、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1039/c4cc03960b

  日期：——

  A ZnCl₂ catalyzed selective cross-coupling of enynones and diazo compounds, leading to a variety of 2-alkenylfurans, is reported.

  报道了一种以ZnCl₂为催化剂的选择性烯炔酮和重氮化合物交叉偶联反应，产生多种2-烯基呋喃化合物。