2-methylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde | 62255-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-methylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde
• CAS: 62255-33-8
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: RKFWEHDUTACQKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 环戊二烯 在 (C)-[Rh(κ⁴C,N,N’,P-(PyCH₂N(CH₂Ph)CH₂C₆H₄P(Ph)₂))(MeCN)₂]²⁺ 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-methylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  金属作为三足四齿配体八面体配合物中手性的来源

  摘要：

  使用三足四齿配体 L 有效地实现了手性金属配合物绝对构型的挑战性控制。 (S)-α 介导的 rac-[RhCl2(κ4C,N,N',PL)] 的光学分辨率-苯基甘氨酸提供通式 [Rh(κ4C,N,N',PL)A(Solv)][SbF6]n 的对映体纯复合物，其对映选择性催化异丁烯醛和 HCp 之间的 Diels-Alder 反应，对映体比例高达 > 99/1。活性物质的性质、对映选择性的起源和机械细节通过 NMR 光谱和 DFT 研究公开。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12731

文献信息

• Synthesis of chiral-at-metal rhodium complexes from achiral tripodal tetradentate ligands: resolution and application to enantioselective Diels–Alder and 1,3-dipolar cycloadditions
  作者：Alvaro G. Tejero、María Carmona、Ricardo Rodríguez、Fernando Viguri、Fernando J. Lahoz、Pilar García-Orduña、Daniel Carmona

  DOI：10.1039/d2ra06982b

  日期：——

  An improved synthesis of the racemic rhodium compound [RhCl2(κ4C,N,N′,P-L1)] (1) containing an achiral tripodal tetradentate ligand is reported. Their derived solvate complexes [Rh(κ4C,N,N′,P-L1)(Solv)2][SbF6]2 (Solv = NCMe, 2; H2O, 3) are resolved into their two enantiomers. Complexes 2 and 3 catalyze the Diels–Alder (DA) reaction between methacrolein and cyclopentadiene and the 1,3-dipolar cycloaddition

  报道了含有非手性三足四齿配体的外消旋铑化合物[RhCl 2 (κ 4 C , N , N ', P - L1 )] ( 1 ) 的改进合成。它们衍生的溶剂化物复合物 [Rh(κ 4 C , N , N ', P - L1 )(Solv) 2 ][SbF 6 ] 2 (Solv = NCMe, 2 ; H 2 O, 3 ) 被拆分为其两种对映体。配合物2和3催化甲基丙烯醛和环戊二烯之间的狄尔斯-阿尔德(DA)反应以及甲基丙烯醛和硝酮N-亚苄基苯胺-N-氧化物之间的1,3-偶极环加成反应。当使用对映体纯 ( A Rh , R N )- 2作为催化剂时，C2 加合物中的R中的对映体比率为 >99/1，而 3,5-内异构体中的对映体比率高达 94/6分别是DA反应和1,3-偶极环加成反应。提出了一个合理的催化循环来解释所观察到的对映选择性的起源。
• METHYLSUBSTITUIERTE BICYCLO AD2.2.1 BDHEPTAN/HEPTEN-METHYLOLDERIVATE UND DEREN VERWENDUNG ALS RIECHSTOFFE
  申请人：Dragoco Gerberding & Co. GmbH

  公开号：EP0202316A1

  公开（公告）日：1986-11-26
• METHYLSUBSTITUIERTE BICYCLO AD2.2.1 BDHEPTAN-NITRILE, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER NITRILE UND DEREN VERWENDUNG ALS RIECHSTOFFE
  申请人：Dragoco Gerberding & Co. GmbH

  公开号：EP0203152A1

  公开（公告）日：1986-12-03
• JPS5821632A
  申请人：——

  公开号：JPS5821632A

  公开（公告）日：1983-02-08
• [EN] METHYL SUBSTITUTED BICYCLO[2.2.1]HEPTANE NITRILES, PROCESS FOR PRODUCTION OF THESE NITRILES AND THEIR USE AS SCENTS
  申请人：DRAGOCO GERBERDING & CO. GMBH

  公开号：WO1986003196A1

  公开（公告）日：1986-06-05

  (EN) Methyl substituted bicyclo¨AD2.2.1¨BDheptan nitriles of the general formula (A), wherein the methyl group occupies the position C-4 or C-5, the residue R1 is at C-2 and the nitrile group is at C-3 or alternately the residue R1 is at C-3 and the nitrile group is at C-2, single linking exists between C-5 and C-6, and the sinuous lines represent stereoisomer forms, are new and may be used advantageously as scents, respectively as components of perfume oils for cosmetics or consumer goods. Their production in a preferred mode is effected by first obtaining from an aldehyde of formula (6) resp. (7) the corresponding aldoxine (10) resp. (11), and then obtaining the corresponding nitrile (12) resp. (13) by elimination of water.(FR) Des bicyclo¨AD2.2.1¨BDnitrilheptanes à substitution méthyle de formule générale (A) où le groupe méthyle est en C-4 ou C-5, le résidu R1 est en C-2 et le groupe nitrile en C-3 ou dans une variante le résidu R1 est en C-3 et le groupe nitrile en C-2, une liaison simple existe entre C-5 et C-6, et les lignes sinueuses représentent des formes stéréoisomères, sont nouveaux et peuvent être utilisés avantageusement comme parfums, respectivement comme constituants d'huiles de parfum pour cosmétiques ou produits de consommation. Ils sont fabriqués de préférence d'abord en obtenant à partir d'un aldéhyde de formule (6) respectivement (7) l'aldoxine correspondante (10) respectivement (11), puis en transformant par extraction de l'eau l'aldoxine (10) respectivement (11) en nitrile correspondant (12) respectivement (13).