(1RS,3E,7E)-15-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>dolabella-3,7,11-triene | 173991-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1RS,3E,7E)-15-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>dolabella-3,7,11-triene
• 英文别名: (+/-)-16-(t-butyldiphenylsilyl)oxy-δ-araneosene
• CAS: 173991-96-3
• 化学式: C₃₆H₅₀OSi
• 分子量: 526.878
• InChiKey: PGPTYYWBOOOBNP-RNDFCXFVSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,3E,7E)-15-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>dolabella-3,7,11-triene 生成 (+/-)-δ-araneosene
  参考文献：
  名称：

  多萘烷二萜烃（±）-δ-芳烃的合成

  摘要：

  由香叶醇以两种不同方式制备了具有多萘烷骨架的双环二萜烃δ-芳烃（4）的外消旋体。效率更高的路线涉及13个步骤，总产率为3.6％（平均：每个步骤77％）。有了这个参考样品，迄今可以从中分离出纯度≥≥99.5 ％的迄今难以捉摸的代谢物（-）- 4，这可能是环芳烃（（-）- 3）和索达霉素（（-）- 1）的生物遗传前体。霉菌Sordaria araneosa CAIN（子囊菌）的中性馏分。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780318
• 作为产物：
  描述：

  (2RS,4E,8E)-2-<<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>methyl>-5,9-dimethyl-2-(4-methyl-3-oxopentyl)cycloundeca-4,8-dien-1-one 在 titanium(III) chloride 、 铜 、 锌 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以90%的产率得到(1RS,3E,7E)-15-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>dolabella-3,7,11-triene
  参考文献：
  名称：

  多萘烷二萜烃（±）-δ-芳烃的合成

  摘要：

  由香叶醇以两种不同方式制备了具有多萘烷骨架的双环二萜烃δ-芳烃（4）的外消旋体。效率更高的路线涉及13个步骤，总产率为3.6％（平均：每个步骤77％）。有了这个参考样品，迄今可以从中分离出纯度≥≥99.5 ％的迄今难以捉摸的代谢物（-）- 4，这可能是环芳烃（（-）- 3）和索达霉素（（-）- 1）的生物遗传前体。霉菌Sordaria araneosa CAIN（子囊菌）的中性馏分。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780318

文献信息

• A highly stereoselective in vitro cyclization of dolabellatriene diterpenes into novel dolastadienes
  作者：Luzi Jenny、Hans-Jürg Borschberg、Pierre Acklin

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01000-9

  日期：1996.1

  acid-catalyzed, kinetically controlled cyclization to the exomethylene dolastadiene (−)-3, which isomerized rapidly to the thermodynamically more stable endo- isomer (+)-4. A synthetically prepared 15-silyloxy derivative of 1 behaved in an analogous fashion, furnishing the two functionalized dolastadiene isomers 8 and 9. Force-field calculations suggest that the most stable conformation of 1 be represented

  天然（-）-δ-芳烃（（-）- 1）经历了酸催化，动力学控制的环化成exomethyl dolastadiene（-）- 3，后者迅速异构化为热力学更稳定的内聚异构体（+ ）-4。合成制备的1的15-甲硅烷氧基衍生物具有相似的行为，提供了两种官能化的十二碳二烯异构体8和9。力场计算表明1的最稳定构象由异常的C-syn排列类型1A表示，并获得指向Δ的Markownikow型质子化的环化产物的立体化学7,8中所计算出的基态的构象-双键，随后无需事先构象变化的分子内环化。