N⁶-benzoyl-9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-7-C-(trimethylsilyl)-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]-8-iodoadenine | 292642-56-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: N⁶-benzoyl-9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-7-C-(trimethylsilyl)-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]-8-iodoadenine
• 英文别名: N⁶-benzoyl-9-[6,7-dideoxy-2,3-isopropylidene-7-C-(trimethylsilyl)-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]-8-iodoadenine；N-[9-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-[(1R)-1-hydroxy-3-trimethylsilylprop-2-ynyl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]-8-iodopurin-6-yl]benzamide
• CAS: 292642-56-9
• 化学式: C₂₅H₂₈IN₅O₅Si
• 分子量: 633.518
• InChiKey: KJQUDCGCRNEYEM-LAAPOXJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  120.62
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N⁶-benzoyl-9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-7-C-(trimethylsilyl)-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]-8-iodoadenine 在 甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.042 g的产率得到9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-7-C-(trimethylsilyl)-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]-8-iodoadenine
  参考文献：
  名称：

  含有核碱基的主链寡核苷，第 7 部分

  摘要：

  比较了尿苷衍生的骨架碱基去分化（包括骨架）寡核苷酸类似物的线性合成和收敛合成。炔烃 1 和碘化物 2 的 Sonogashira 交叉偶联得到二聚体 4，该二聚体 4 被 C-甲硅烷基化并再次与 2 偶联得到三聚体 6（方案 1）。重复该线性序列产生五聚体 10。在形成三聚体 6 之前，偶联产率令人满意，但在偶联到更高的寡聚体时降低了。类似地，炔烃 5、7 和 9 与碘尿苷 3 的偶联以递减的产率分别得到三聚体 12、四聚体 13 和五聚体 14。二聚碘尿嘧啶 20 是通过将炔烃 17 与碘化物 16 与二聚体 18 偶联，然后在 C(6/I) 处碘化至 19 和 O-甲硅烷基化（方案 2）来合成的。碘化二聚体 23 通过对已知二聚体 21 进行碘化和 O-甲硅烷基化来制备。20 和 23 与二聚体 5、三聚体 7 和四聚体 9 的偶联得到四聚体 8 和 13、五聚体 10 和 14 以及六聚体

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200203)85:3<699::aid-hlca699>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  N⁶-benzoyl-2',3'-O-isopropylidene-5'-O-(triethylsilyl)adenosine 在 二氯乙酸 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 二异丙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 N⁶-benzoyl-9-[6,7-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-7-C-(trimethylsilyl)-β-D-allo-hept-6-ynofuranosyl]-8-iodoadenine
  参考文献：
  名称：

  含核碱基主链的寡核苷，第 2 部分，腺苷衍生单体的合成和结构测定

  摘要：

  描述了新寡核苷的腺苷衍生单体结构单元的合成和结构测定。将 Me3Si-乙炔化物添加到由已知的部分保护的腺苷 1 衍生的醛中会产生差向异构的炔丙醇 2 和 3，它们被氧化成相同的酮 4，而甲硅烷基化和去保护会产生 7 和 9（方案 1）。在炔丙基甲硅烷基醚 10 和 11 的 C(8) 处引入 I 取代基并不令人满意。因此，被保护的腺苷 12 通过去质子化和用 PhSO2Cl 处理以高产率转化为 8-氯衍生物 13；以类似的方式获得碘化物15（方案2）。8-Cl 和 8-I 衍生物 13 和 15 分别转化为炔丙醇 17、18、25 和 26（方案 3）。炔丙基衍生物 2、10、17, 19, 23, 25, 27是相关的，它们的(5'R)构型是根据脱水核苷19的NOE确定的；类似地，3、11、18、20、24、26 和 28 的相关性以及 20 的 NOE 证明了它们的 (5'S) 构型。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20000705)83:7<1331::aid-hlca1331>3.0.co;2-z

文献信息

• Oligonucleosides with a Nucleobase-Including Backbone. Part 12
  作者：Simon Eppacher、Punit Kumar Bhardwaj、Bruno Bernet、José Luis Bravo Gala、Thomas Knöpfel、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200490269

  日期：2004.12

  In contradistinction to the corresponding Grignard reagent, bis[(trimethylsilyl)ethynyl]zinc reacted with the 5′-oxoadenosine 3 diastereoselectively to the β-D-allo-hept-6-ynofuranosyladenine 5. Lithiation/iodination of the monomeric propargyl alcohol 5 and of the dimeric propargyl alcohol 22 provided the 8-iodoadenosines 7 and 18, respectively, considerably shortening the synthesis of the dimeric

  在对比相应的格氏试剂，双[（三甲基甲硅烷基）乙炔基]锌与5'-oxoadenosine反应3非对映选择性的β -D-同种异体-庚-6- ynofuranosyladenine 5。单体炔丙醇5和二聚炔丙醇22的锂化/碘化分别提供了8-碘腺苷7和18，大大缩短了二聚O-甲硅烷基化的8-碘腺苷25的合成。尿苷和腺苷混合的四聚体21和32被合成了。通过线性序列制备四聚体21。Sonogashira的9和13偶联产生了三聚体16，它被C-去甲硅烷基化为17。17和19的第二次Sonogashira偶联产生了四聚体21。通过汇聚路线，将乙炔29和碘化物30偶联，以更高的产率制备四聚体32。尿苷衍生的碘化物被证明比腺苷衍生的类似物和N 6具有更高的反应活性。-未保护的腺苷衍生的炔烃比其N 6-苯甲酰化的类似物更具反应性。