N-methoxy-N-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-enamide | 1355061-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: N-methoxy-N-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-enamide
• CAS: 1355061-82-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• mdl: MFCD19106652
• 分子量: 205.257
• InChiKey: DQLFFGSSZLOYLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxy-N-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-enamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-(p-tolyl)cyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  TiO2光催化的自由基阳离子乙烯基环丙烷重排。

  摘要：

  描述了在高氯酸锂/硝基甲烷溶液中通过TiO2光催化进行的自由基阳离子乙烯基环丙烷重排。该反应由氧化性单电子转移触发，然后环丙烷立即开环以生成作为唯一反应性中间体的二甲苯基阳离子。这种方法也可以应用于乙烯基环丁烷，从而构建六元环。在初步机理研究的基础上，提出了通过二阶自由基阳离子的逐步机理，并得到密度泛函理论计算的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00544
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 哌啶 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-methoxy-N-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  TiO2光催化的自由基阳离子乙烯基环丙烷重排。

  摘要：

  描述了在高氯酸锂/硝基甲烷溶液中通过TiO2光催化进行的自由基阳离子乙烯基环丙烷重排。该反应由氧化性单电子转移触发，然后环丙烷立即开环以生成作为唯一反应性中间体的二甲苯基阳离子。这种方法也可以应用于乙烯基环丁烷，从而构建六元环。在初步机理研究的基础上，提出了通过二阶自由基阳离子的逐步机理，并得到密度泛函理论计算的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00544

文献信息

• Copper-Catalyzed Dehydrogenative Formal [4 + 2] and [3 + 2] Cycloadditions of Methylnaphthalenes and Electron-Deficient Alkenes
  作者：Guiping Qin、Yong Wang、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03194

  日期：2017.12.1

  methylnaphthalenes, which could capture alkyl radicals via SOMO–LUMO interactions, enabled the development of Cu-catalyzed formal [4 + 2] and [3 + 2] cycloadditions between methylnaphthalenes and electron-deficient alkenes. Under copper catalysis, a series of electron-deficient alkenes and methylnaphthalenes with different substituents were successfully incorporated with di-tert-butyl peroxide (TBP) as

  甲基萘中包含的较高π扩展萘可以通过SOMO-LUMO相互作用捕获烷基，从而促进了甲基萘和缺电子烯烃之间铜催化的正式[4 + 2]和[3 + 2]环加成反应的发展。在铜催化下，一系列具有不同取代基的缺电子烯烃和甲基萘已成功地与过氧化二叔丁基（TBP）结合用作氧化剂和自由基引发剂，从而提供了多种环加合物。
• 单氟代环丙烷类化合物及其制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN103373911B

  公开（公告）日：2016-12-14

  本发明公开了一种单氟代环丙烷类化合物及其制备方法和应用。本发明的单氟代环丙烷类化合物的结构如式I所示，式中，R1、R2、Ra、的定义如说明书中所述。本发明还提供了一种简单有效的制备单氟代环丙烷类化合物的方法，原料毒性低，得到的产物纯度高。本发明方法不仅能制备消旋的化合物，还可制备非消旋的化合物。本发明的单氟代环丙烷类化合物可进一步用于合成其他环丙烷衍生物。
• Enantioselective Synthesis of Cyclopropanes That Contain Fluorinated Tertiary Stereogenic Carbon Centers: A Chiral α-Fluoro Carbanion Strategy
  作者：Xiao Shen、Wei Zhang、Lei Zhang、Tao Luo、Xiaolong Wan、Yucheng Gu、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201202451

  日期：2012.7.9

  Chiral transfer: The fluorinated sulfoximine (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl) was synthesized and used as the first chiral fluoromethylenation reagent for the synthesis of cyclopropanes that contain fluorinated tertiary stereogenic carbon centers in good yields, good diastereoselectivity, and excellent enantioselectivity.

  手性转移：合成了氟代亚砜亚胺（见方案; Ts =对甲苯磺酰基），并用作第一个手性氟代甲基化试剂，用于合成具有氟化叔立体碳中心的环丙烷，具有高收率，良好的非对映选择性和出色的对映选择性。
• β-Amino functionalization of cinnamic Weinreb amides in ionic liquid
  作者：Yi-Ning Wang、Guo-Xiang Sun、Gang Qi

  DOI：10.3762/bjoc.12.231

  日期：——

  2-Ns-Protected β-amino Weinreb amides were synthesized by aminochlorination of α,β-unsaturated Weinreb amides in an ionic liquid, 1-n-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide ([BMIM][NTf₂]). Processed without the use of metal catalysts or the need of an inert gas atmosphere, the presented process can be readily performed as a one-pot synthesis at room temperature. Moreover, the preparation has the distinct advantages of the use of 2-NsNCl₂ as an inexpensive and stable nitrogen/halogen source and the ionic liquid as a recyclable reaction media. Nine examples were examined, and modest to good isolated chemical yields (40–83%) were obtained.

  使用离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺([BMIM][NTf₂])对α,β-不饱和Weinreb酰胺进行氨基氯化反应，合成了2-Ns-保护的β-氨基Weinreb酰胺。该过程无需使用金属催化剂或惰性气氛，可在室温下轻松进行一锅法合成。此外，该合成方法具有使用2-NsNCl₂作为廉价且稳定的氮/卤素源和离子液体作为可回收反应介质的独特优点。共合成了九个样品，获得了适中至良好的化学收率(40-83%)。
• Stereoselective Synthesis of (Sulfonimidoyl)cyclopropanes with (<i>R</i> )-PhSO(NTs)CH₂ Cl and α,β-Unsaturated Weinreb Amides: Tuning the of Selectivity between C-Cl and C-S Bond Cleavage
  作者：Xiao Shen、Qinghe Liu、Wei Zhang、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/ejoc.201501611

  日期：2016.2

  advantages of two chemical leads (cyclopropane and sulfoximine). However, their synthesis is limited, and the stereoselective synthesis of optically enriched (sulfonimidoyl)cyclopropanes still remains an unsolved task. Here we report the first stereoselective (sulfonimidoyl)cyclopropanation reaction using α,β-unsaturated Weinreb amides and (R)-PhSO(NTs)CH2Cl [(R)-1]. This reaction possesses a broad substrate

  （磺酰亚胺酰基）环丙烷由于结合了两种化学先导物（环丙烷和亚砜亚胺）的优点而成为特别受关注的主题。然而，它们的合成是有限的，光学富集（磺酰亚胺酰基）环丙烷的立体选择性合成仍然是一个悬而未决的任务。在这里，我们报告了使用 α,β-不饱和 Weinreb 酰胺和 (R)-PhSO(NTs)CH2Cl [(R)-1] 的第一个立体选择性（磺酰亚胺酰基）环丙烷化反应。该反应具有广泛的底物范围，产物可以很容易地转化为其他有用的含环丙基和/或含磺酰亚胺酰基的化合物。发现 Weinreb 酰胺基团和碱的抗衡阳离子对于选择性 C-Cl 键断裂很重要。