(R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one | 1020171-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
• 英文别名: (R)-beta-Phenyl-gamma,gamma,gamma-trifluorobutyrophenone；(3R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
• CAS: 1020171-83-8
• 化学式: C₁₆H₁₃F₃O
• 分子量: 278.274
• InChiKey: BXQLGAKNOHDEDG-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 silica gel 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  A first high enantiocontrol of an asymmetric tertiary carbon center attached with a fluoroalkyl group via Rh(I)-catalyzed conjugate addition reaction

  摘要：

  Treatment of fluoroalkylated electron-deficient olefins with various boronic acids in the presence of a catalytic amount of Rh(l) coordinated with (S)-BINAP in toluene/H2O at the reflux temperature for 3 h gave the corresponding conjugate addition products with high enantioselectivity in high yields. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.122
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbut-2-en-1-one 在 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 甲酸 、 (S,S)-N-(对甲苯磺酰)-1,2-二苯乙烷二胺(对异丙基苯)氯化钌(II) 、 caesium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (R)-4,4,4-trifluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化的三氟甲基化烯丙醇的氧化还原异构化：对映特异性途径的机理证据。

  摘要：

  传递消息：所述的合成方法的手性β-CF 3 -取代的饱和的羰基化合物已经被开发，其中的钌络合物有效地催化CF的氧化还原异构化3通过分子内suprafacial对映体的1,3-氢转移荷瘤烯丙基醇（参见方案）。该方法用于（S）-CF 3-香茅醇的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201200827

文献信息

• Base-promoted isomerization of CF₃-containing allylic alcohols to the corresponding saturated ketones under metal-free conditions
  作者：Yoko Hamada、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Takashi Yamazaki

  DOI：10.3762/bjoc.13.149

  日期：——

  the 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ol system under metal-free conditions to afford the corresponding saturated ketones in high to excellent chemical yields using such a convenient and easy-to-handle base as DBU at the toluene refluxing temperature, and utilization of the corresponding optically active substrates unambiguously demonstrated that this transformation proceeded in a highly stereoselective fashion

  遵循计算的期望，我们先前报道的有趣的4,4,4-三氟丁-2-yn-1-ols的1,3-质子移位已成功扩展到4,4,4-三氟丁-2-en-1在甲苯回流温度下使用方便且易于操作的碱（例如DBU），在无金属条件下使用-ol体系制得高至优异的化学收率的相应饱和酮，并明确利用了相应的光学活性底物，表明这种转变以高度立体选择性的方式进行。
• Base-Catalyzed Stereospecific Isomerization of Electron-Deficient Allylic Alcohols and Ethers through Ion-Pairing
  作者：Samuel Martinez-Erro、Amparo Sanz-Marco、Antonio Bermejo Gómez、Ana Vázquez-Romero、Mårten S. G. Ahlquist、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/jacs.6b08350

  日期：2016.10.12

  between an allylic anion and the conjugate acid of the base results in efficient transfer of chirality. Through this mechanism, stereochemical information contained in the allylic alcohols is transferred to the ketone products. The stereospecific isomerization is also applicable for the first time to allylic ethers, yielding synthetically valuable enantioenriched (up to 97% ee) enol ethers.

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，
• One-pot relay reduction–isomerization of β-trifluoromethylated-α,β-unsaturated ketones to chiral β-trifluoromethylated saturated ketones over combined catalysts in aqueous medium
  作者：Xuelin Xia、Meng Wu、Ronghua Jin、Tanyu Cheng、Guohua Liu

  DOI：10.1039/c5gc00479a

  日期：——

  Combining Ru-functionalized silica and RuCl(PPh₃)₃ enables one-pot relay reduction-isomerizations of β-CF₃-substituted-α,β-unsaturated ketones to chiral saturated ketones.

  将Ru功能化的二氧化硅和RuCl(PPh3)3结合起来，可以实现一锅法中继还原-异构化反应，将β-CF3取代的α，β-不饱和酮转化为手性饱和酮。
• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Tandem Isomerization-Transfer Hydrogenation Reactions of γ-Trifluoromethylated Allylic Alcohols and β-Trifluoromethylated Enones
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/adsc.201300119

  日期：2013.5.3

  transform γ‐trifluoromethylated allylic alcohols and β‐trifluoromethylated enones into the corresponding saturated alcohols in excellent yields via a one‐pot tandem process involving isomerization and transfer hydrogenation(s). High stereospecificity was demonstrated and evidence for two mechanistic pathways is provided. The method was applied to a rapid synthesis of trifluoromethylated citronellol

  通过一锅串联过程（涉及异构化和转移加氢），发现钌-2-丙醇的组合可将γ-三氟甲基化的烯丙基醇和β-三氟甲基化的烯酮以优异的产率转化为相应的饱和醇。证明了高立体特异性，并提供了两种机制途径的证据。该方法用于三氟甲基化香茅醇的快速合成。
• Iron(II) complexes are suitable catalysts for the isomerization of trifluoromethylated allylic alcohols. Synthesis of trifluoromethylated dihydrochalcones
  作者：Dominique Cahard、Vincent Bizet、Xiaoyang Dai、Sylvain Gaillard、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.05.028

  日期：2013.11

  We demonstrated that iron(II) complexes can substitute platinum metals as well as iron(0) carbonyls for the isomerization of γ-trifluoromethylated allylic alcohols into β-trifluoromethylated ketones. In particular, iron(II)-tetra(isonitrile) complexes were employed for the synthesis of a series of trifluoromethylated dihydrochalcones variously decorated on each aromatic ring.

  我们证明了铁（II）配合物可以取代铂金属以及羰基铁（0），用于将γ-三氟甲基化的烯丙醇异构化为β-三氟甲基化的酮。特别地，铁（II）-四（异腈）配合物用于合成在每个芳族环上不同修饰的一系列三氟甲基化的二氢查耳酮。