5-hydroxymethyl-3a-methoxymethyl-2,2-dimethyl-(3aS,5S,6R,6aS)-perhydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol | 16713-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-hydroxymethyl-3a-methoxymethyl-2,2-dimethyl-(3aS,5S,6R,6aS)-perhydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• 英文别名: O²,O³-isopropylidene-O¹-methyl-α-L-sorbofuranose
• CAS: 16713-97-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: LBXWXFSBCBLMHT-ODHVRURNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.77
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxymethyl-3a-methoxymethyl-2,2-dimethyl-(3aS,5S,6R,6aS)-perhydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl 4-methoxymethyl-6,6,14-trimethyl-(1R,2S,4S,8S,9R,12S)-3,5,7,10,13-pentaoxa-14-azatetracyclo[10.2.1.0^2,9.0^4,8]pentadecane-12-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  呋喃酮-氧杂环丁烷的高度立体选择性合成：糖衍生的2-取代的烯丙基醚上的分子内硝酮环加成（INC）反应

  摘要：

  呋喃并氧杂环丁烷的立体选择性合成已通过糖内分子内硝酮环加成（INC）反应从糖醚中完成。烯丙基的2-位上的取代有助于氧杂环戊烷的排他性形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.10.006
• 作为产物：
  描述：

  3a-methoxymethyl-2,2,7,7-tetramethyl-(3aS,4aS,8aR,8bS)-perhydro[1,3]dioxolo[4',5':4,5]furo[3,2-d][1,3]dioxine 在 溶剂黄146 作用下， 反应 12.0h， 以80%的产率得到5-hydroxymethyl-3a-methoxymethyl-2,2-dimethyl-(3aS,5S,6R,6aS)-perhydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  呋喃酮-氧杂环丁烷的高度立体选择性合成：糖衍生的2-取代的烯丙基醚上的分子内硝酮环加成（INC）反应

  摘要：

  呋喃并氧杂环丁烷的立体选择性合成已通过糖内分子内硝酮环加成（INC）反应从糖醚中完成。烯丙基的2-位上的取代有助于氧杂环戊烷的排他性形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.10.006

文献信息

• The Acetalation Mechanism of L-Sorbose
  作者：Takashi Maeda、Yoshiyuki Miichi、Kanji Tokuyama

  DOI：10.1246/bcsj.42.2648

  日期：1969.9

  The following reaction mechanism of the acetonation of L-sorbose is proposed:(Remark: Graphics omitted.)2,3:4,6-di-O-acetal (furanose) (II). The pyranose-to-furanose ring conversion (I→II) proceeds via the keto-form intermediates Vk and VIk; VIk is formed by the preferable attack of acetonating reagents on the primary hydroxyl group at the C6 of Vk followed by cyclization with the hydroxyl group at

  提出L-山梨糖丙酮化反应机理如下：（注：图示省略）2,3:4,6-二-O-缩醛（呋喃糖）（Ⅱ）。吡喃糖到呋喃糖的环转化（I→II）通过酮型中间体 Vk 和 VIk 进行；VIk 是通过丙酮化试剂优先攻击 Vk 的 C6 处的伯羟基，然后与 C4 处的羟基环化而形成的。从 1-O-甲基-(X) 和 1,6-二-O-甲基-L-山梨糖 (XVIII) 的缩醛化成功获得的酮型中间体的分离有力地支持了上述机制。这种丙酮化机制也可用于 I 的其他缩醛化；然而，在苯亚甲基化的情况下，反应可能通过 1,3-O-缩醛（吡喃糖）\rightleftarrows1 的途径进行，
• Zaragozic acid: Unusual stereochemical dependence in anhydride formation of carbohydrate templates
  作者：M.K. Gurjar、S.K. Das、K.S. Sadalapure

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00160-e

  日期：1995.3

  As a part of study on zaragozic acid bicyclic core, unusual observations in anhydro-ring formation depending on the stereochemistry at C-6 of the carbohydrate templates have been described.