(1S,6S,9R,13R,14S,15S,17R,19S)-14,15-dihydroxy-6,13,19-trimethyl-11-methylidene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]icosan-7-one | 1312689-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1S,6S,9R,13R,14S,15S,17R,19S)-14,15-dihydroxy-6,13,19-trimethyl-11-methylidene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]icosan-7-one
• CAS: 1312689-14-7
• 化学式: C₂₅H₄₄O₅
• 分子量: 424.621
• InChiKey: LXFADTHUMHNXQJ-QYGQCHEXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6S,9R,13R,14S,15S,17R,19S)-14,15-dihydroxy-6,13,19-trimethyl-11-methylidene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]icosan-7-one 在 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 amphidinin B
  参考文献：
  名称：

  两性霉素B的简易合成

  摘要：

  简明的两栖动物B的全合成，这是一种与两性环内酯T海洋大环内酯有关的具有细胞毒性的线性二羧酸，已从专为两性环内酯T1和T3-T5的转移全合成而设计的19元环烯烃中间体中完成。将合成的两性霉素B在C 6 D 6和CDCl 3中的1 H和13 C NMR光谱与文献中报道的天然和合成形式进行了比较，显示了1 H和13 C NMR信号的溶剂依赖性。两亲蛋白B在C 6 D 6和CDCl 3中。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201201069
• 作为产物：
  描述：

  (S)-6-[(2S,3S,5S)-3-methyl-5-(prop-2-en-1-yl)tetrahydrofuran-2-yl]-2-methylhexanoic acid 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 甲基磺酰胺 、 potassium ferricyanide 、 (DHQD)2AQN 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (1S,6S,9R,13R,14S,15S,17R,19S)-14,15-dihydroxy-6,13,19-trimethyl-11-methylidene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]icosan-7-one 、 (1S,6S,9R,13R,14R,15R,17R,19S)-14,15-dihydroxy-6,13,19-trimethyl-11-methylidene-9-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]icosan-7-one
  参考文献：
  名称：

  使用闭环复分解和不对称二羟基化策略全合成 Amphidinolide T3

  摘要：

  使用闭环复分解 (RCM) 和不对称二羟基化 (AD) 策略完成了 amphidinolide T3（一种 19 元环海洋大环内酯）的全合成。通过RCM以80%的产率和76:24的E/Z比组装具有C12=C13双键的环烯烃。(12 E)-异构体 - 使用 1 mol% K 2 OsO 2 (OH) 4 和 4 mol% (DHQD) 2 AQN 作为手性催化剂在 0 °C 下进行 AD 15 小时，得到所需的 (12 R,13 R) -dioland 其 (12 S, 13 S)-非对映异构蛋白的产率分别为 59% 和 25%。(12 R, 13 R)-二醇的选择性单甲硅烷基化，然后是 DMP 氧化和脱甲硅烷基化，通过 15 步序列以 3.4% 的总产率提供双环内酯 T3。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259706

文献信息

• Concise Diverted Total Synthesis of Amphidinolide T1 and T4 from a (12E)-Cycloalkene by Selective Functionalization of the C12-C13 Double Bond
  作者：Wei-Min Dai、Lijie Sun、Dongdong Wu、Jinlong Wu

  DOI：10.1055/s-0031-1289903

  日期：2011.12

  toluene. In combination with our previous synthesis of amphidinolide T3, the same (12E)-cycloal­kene serves as an advanced common intermediate for concise diverted total synthesis of amphidinolide T family of marine macrolides. alkenes - dihydroxylation - macrocycles - osmium - total synthesis

  从通过闭环易位制备的19元（12 E）-环烯烃开始，通过短序列的选择性官能化有效地合成了安非他命T1和T4。关键步骤突出了（E）-C12-C13双键的立体选择性二羟基化和（12 S，13 S）-二醇的高度区域选择性甲硅烷基化/去甲硅烷基化。特别地，发现显着的溶剂作用用于抑制在甲苯中的（12 R，13 R）-和（12 S，13 S）-二醇选择性单甲硅烷基化过程中的1,4 O→O甲硅烷基迁移或二甲硅烷基化。与我们之前合成的Amphidinolide T3的合成方法相同（12E）-环烯烃用作海洋大环内酯类两性霉素T族的简明转移全合成的高级通用中间体。 烯烃-二羟基化-大环--全合成