4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯,1-乙基-6,6-二甲基- | 133961-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯,1-乙基-6,6-二甲基-
• 英文名称: 1-Ethyl-6,6-dimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• 英文别名: 2-ethyl-6,6-dimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• CAS: 133961-14-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: HEZQTIYZCKPYRC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯,1-乙基-6,6-二甲基- 在 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、1000.02 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (S)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid 2-((S)-1-ethyl-6,6-dimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-yl)-2-methyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Construction of Quaternary Carbon Centers by Regio- and Enantiocontrolled Allylzincation

  摘要：

  [GRAPHICS]An allylic zinc reagent bearing a chiral bisoxazoline ligand adds to a substituted cyclopropenone acetal to produce an optically active cyclopropanone acetal possessing a quaternary chiral center in high yield with 97.8-99.8% ee, The steric effects of the bulky bisoxazoline ligand overwhelm the regioselectivity inherent to the electronic property of the olefinic acceptor. High pressure exerts favorable effects on the reaction rate without affecting the high enantio- or regioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol005892m
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 氨 、 对甲苯磺酸 、 sodium amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯,1-乙基-6,6-二甲基-
  参考文献：
  名称：

  通过3,3-二烷氧基-2-sodiocyclopropenes的烷基化一锅法合成取代的环丙烯酮缩酮

  摘要：

  通过亲电捕集环丙烯酮缩酮的钠盐，亲电捕集（质子分解和烷基化）已制备了多种取代的环丙烯酮缩酮，这些环丙酮缩酮是由Na3 2在液体中环化直接从1,3-二氯丙酮衍生物的缩酮中生成的。NH 3 /醚混合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79662-6

文献信息

• Synthesis of substituted cyclopropanone acetals by carbometallation and its oxidative cleavage with manganese(IV) oxide and lead(IV) oxide
  作者：Masaharu Nakamura、Toshihiro Inoue、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00679-9

  日期：2001.4

  A variety of substituted cyclopropanone acetals were prepared by the addition of an organozinc reagent or a Grignard reagent to a substituted cyclopropenone acetal. MnO2- or PbO2-mediated oxidative ring opening reaction of the substituted cyclopropanone acetals affords β-alkoxyesters and protected β-aminoesters with high efficiency.

  通过将有机锌试剂或格氏试剂添加到取代的环丙烯酮缩醛中，制备了各种取代的环丙烷酮缩醛。MnO 2或PbO 2介导的取代环丙烷丙酮缩醛的氧化开环反应可高效提供β-烷氧基酯和受保护的β-氨基酯。
• General synthesis of cyclopropenones and their acetals
  作者：Masahiko Isaka、Satoshi Ejiri、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88873-6

  日期：——

  Metalated cyclopropenone acetals 5 react with a variety of electrophiles, including alkyl halides, carbonyl compounds, vinyl iodides, vinyl triflates, and aryl iodides, to give substituted cyclopropenone acetals in high yield. Hydrolysis of the acetal under acidic conditions gives the corresponding cyclopropenone. The reaction sequence has realized an efficient synthesis of an antibiotic penitricin

  金属化的环丙烯酮乙缩醛5与各种亲电子试剂反应，包括烷基卤，羰基化合物，乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯和芳基碘，以高收率得到取代的环丙烯酮乙缩醛。缩醛在酸性条件下的水解得到相应的环丙烯酮。该反应序列已经实现了抗生素青霉素（1）的有效合成。
• Thermal reactions of substituted cyclopropenone acetals. Regio- and stereochemistry of vinylcarbene formation and low-temperature [3 + 2] cycloaddition
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Masahiko Isaka、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja00040a006

  日期：1992.7

  of diverse electronic character have been synthesized and examined for their thermal behavior toward water and electron-deficient olefins. The substituted cyclopropenes underwent regio- and stereoselective hydration to give acrylate derivatives via vinylcarbene species, providing new data on the regio- and stereochemistry of vinylcarbene species. The also underwent regioselective [3+2] cycloadditions

  已经合成了带有不同电子特性的烯烃取代基的环丙烯酮缩醛，并研究了它们对水和缺电子烯烃的热行为。取代的环丙烯经过区域和立体选择性水合，通过乙烯基卡宾物种产生丙烯酸酯衍生物，提供了关于乙烯基卡宾物种的区域和立体化学的新数据。还对缺电子烯烃进行了区域选择性 [3+2] 环加成反应，得到了一系列环戊烯酮缩醛
• A new and simple method for the synthesis of highly functionalised pyrrolizidines, indolizidines and pyrroloazepines
  作者：Paul A. O’Gorman、Ting Chen、Hannah E. Cross、Saleena Naeem、Arnaud Pitard、M. Ilyas Qamar、Karl Hemming

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.061

  日期：2008.10

  The reaction of 5-, 6- and 7-membered cyclic thioimidates with cyclopropenones gives access to highly functionalised pyrrolizidines, indolizidines and pyrroloazepines via a formal [3+2] cycloaddition process.

  5-，6-和7-元环状硫代亚氨酸酯与环丙烯酮的反应可通过正式的[3 + 2]环加成过程获得高度官能化的吡咯嗪，吲哚并立和吡咯并ze庚烷。
• Thermal and Palladium-Catalyzed [3 + 2] Synthesis of Cyclopentadienone Acetals from Cyclopropenone Acetals and Acetylenes
  作者：Hiroyuki Isobe、Sota Sato、Takatsugu Tanaka、Hidetoshi Tokuyama、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol0483450

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Substituted cyclopentadienone acetals (CPDAs) were synthesized by a thermal or palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of a substituted cyclopropenone acetal to an electron-deficient acetylene. The synthesis afforded di-, tri-, and tetra-substituted CPDAs of considerable structural varieties that undergo Diels-Alder reaction to produce bicyclo[2.2.1]heptenes.

  [反应：见正文]取代的环戊二烯酮缩醛（CPDA）是通过取代的环丙烯酮缩醛与缺电子的乙炔的热或钯催化的[3 + 2]环加成反应合成的。该合成提供了相当大的结构变异的二，三和四取代的CPDA，这些CPDA经过Diels-Alder反应生成双环[2.2.1]庚烯。