4,8-二氧杂螺[2,5]辛-1-烯 | 60935-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,8-二氧杂螺[2,5]辛-1-烯
• 英文名称: 4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• 英文别名: cyclopropenone-1,3-propanediolketal
• CAS: 60935-21-9
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: HIQNFQSASCLYLW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  35-40 °C(Press: 0.3-0.4 Torr)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-二氧杂螺[2,5]辛-1-烯 以 氘代苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以25%的产率得到tricyclo(3.1.0.0^2,4)hexane-3,6-dione bis(propane-1,3-diyl) ketal
  参考文献：
  名称：

  Thermal reactions of cyclopropenone ketals. Key mechanistic features and scope of the cycloaddition reactions of delocalized singlet vinylcarbenes: three-carbon 1,1-/1,3-dipoles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00281a041
• 作为产物：
  描述：

  1 -溴-3-氯-2,2 -二甲氧基 在 硫酸 、 potassium amide 作用下， 以 乙醚 、 氨 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 4,8-二氧杂螺[2,5]辛-1-烯
  参考文献：
  名称：

  Thermal reactions of cyclopropenone ketals. Key mechanistic features and scope of the cycloaddition reactions of delocalized singlet vinylcarbenes: three-carbon 1,1-/1,3-dipoles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00281a041

文献信息

• Effective, thermal one-carbon + two-carbon cycloaddition of cyclopropenone ketals with electron-deficient olefins: Cyclopropane formation.
  作者：Dale L. Boger、Christine E. Brotherton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91393-0

  日期：1984.1

  Treatment of olefins bearing one electron-withdrawing substituent with cyclopropenone ketals under mild, thermal conditions provide cyclopropane products.

  在温和的热条件下用环丙烯酮缩酮处理带有一个吸电子取代基的烯烃，得到环丙烷产物。
• Synthesis and characterization of tungsten oxo alkylidene complexes via the reaction of WCl2(O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3, PMe2Ph, PMePh2) with 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene)
  作者：F. Javier de la Mata

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06493-5

  日期：1996.11

  This paper describes the synthesis and characterization of the first tungsten oxo ketalvinyl alkylidene complexes via the reaction of WCl2 (O)[PX3]3 (PX3  P(OMe)3 1, PMe2Ph 2, PMePh2 3 4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene (ketalcyclopropene). Complex 1 reacts with ketalcyclopropene affording almost quantitatively the corresponding s-cis-vinyl alkylidene complex W(CHCHCR(Cl2(O)[P(OMe)3] 4 (RCOCH2CH2CH2O−)

  本文描述的合成和表征所述第一钨氧代ketalvinyl亚烷基配合物经由WCL的反应2（O）[PX 3 ] 3（PX 3 P（OME）3 1，PME 2博士2，PMePh 2 3 4， 8-dioxaspiro [2,5] oct-1-ene（ketalcyclopropene）。配合物1与酮缩环丙烯反应，几乎定量提供相应的顺式-乙烯基亚烷基配合物W（CHCHCR（Cl 2（O）[P （OME）3 ] 4（RCOCH 2 CH 2 CH 2O-）。该络合物的NMR数据支持伪八面体结构，其中氧配体占据轴向位置。为了最大化π键，亚烷基配体必须与氧代配体顺式且螯合缩酮官能团被反式置于​​氧代配体上。P（OMe）3和氯化物配体位于赤道平面，P（OMe）3配体位于亚烷基配体的顺式位置。配合物2和3也与稍过量的缩酮环丙烯反应，得到采用不同配位方式的乙烯基亚烷基配合物。配合物4中的两个氯化物配体
• Selective ring opening cross metathesis of cyclopropenone ketal: a one step synthesis of protected divinyl ketones
  作者：Mathieu Michaut、Jean-Luc Parrain、Maurice Santelli

  DOI：10.1039/a807064d

  日期：——

  Grubbs ruthenium complex efficiently catalyses ring opening cross metathesis of cyclopropenone ketal and terminal olefins to afford 1,4-divinyl ketone ketals in good yields.

  Grubbs铑合金催化了环丙烯酮酮的开环交叉重排反应，与末端烯烃反应，获得了良好产率的1,4-二乙烯基酮酮。
• Highly Diastereo- and Regioselective Transition Metal-Catalyzed Additions of Metal Hydrides and Bimetallic Species to Cyclopropenes:  Easy Access to Multisubstituted Cyclopropanes
  作者：Alexander Trofimov、Marina Rubina、Michael Rubin、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1021/jo701855c

  日期：2007.11.1

  The first highly efficient, diastereo- and regioselective transition metal-catalyzed addition of metal hydrides (stannanes, silanes, and germanes) and bimetallic species (ditins and silyltins) to cyclopropenes has been developed. It was shown that the addition across the double bond of cyclopropenes is generally controlled by steric factors and proceeds from the least hindered face. This methodology

  已经开发出第一种高效的，非对映的和区域选择性的过渡金属催化的金属氢化物（锡烷，硅烷和锗烷）和双金属物质（二锡和甲硅烷基锡）添加到环丙烯中。结果表明，环丙烯双键的加成通常受空间因素控制，并且从受阻最小的面开始。这种方法论代表了一种针对各种高度取代的立体定义的环丙基金属的有力且原子经济的方法，而其他方法则无法提供有用的构建基块。
• General synthesis of cyclopropenones and their acetals
  作者：Masahiko Isaka、Satoshi Ejiri、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88873-6

  日期：——

  Metalated cyclopropenone acetals 5 react with a variety of electrophiles, including alkyl halides, carbonyl compounds, vinyl iodides, vinyl triflates, and aryl iodides, to give substituted cyclopropenone acetals in high yield. Hydrolysis of the acetal under acidic conditions gives the corresponding cyclopropenone. The reaction sequence has realized an efficient synthesis of an antibiotic penitricin

  金属化的环丙烯酮乙缩醛5与各种亲电子试剂反应，包括烷基卤，羰基化合物，乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯和芳基碘，以高收率得到取代的环丙烯酮乙缩醛。缩醛在酸性条件下的水解得到相应的环丙烯酮。该反应序列已经实现了抗生素青霉素（1）的有效合成。

表征谱图