6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯 | 60935-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯
• 英文名称: 6,6-dimethyl-4,8-dioxaspiro[2,5]oct-1-ene
• 英文别名: 6,6-Dimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• CAS: 60935-22-0
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: AINMINDCBBSFAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40-55 °C(Press: 0.015 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯 在 盐酸 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Thermal Hetero [3 + 2] Cycloaddition of Dipolar Trimethylenemethane to O-Alkyloximes. Straightforward Synthetic Routes to Substituted Pyrrolidines and Prolines

  摘要：

  Thermal hetero [3 + 2] cycloaddition reaction of a dipolar trimethylenemethane 2 with an O-alkyloxime produces a substituted pyrrolidine. Thus, heating of a mixture of an alkylidenecyclopropane 1 an anti-O-alkyloxime 3 proceeds smoothly in good yield to give a substituted pyrrolidine 4 bearing a ketene acetal group in its 3-position, which upon hydrolysis under mild conditions gives a 3-alkoxycarbonylpyrrolidne 5 in quantitative yield. On the other hand, the cycloaddition to a syn-oxime is extremely slow. The cycloaddition reaction can be achieved by starting with nearly equimolar quantities of the two starting materials, and the reaction is quite insensitive to the choice of solvent and to the presence of oxygen and water. In the reaction of a substituted methylenecyclopropane 1 (R not equal H), the reaction may take place with high regio-and stereoselectivity, which is in consonance with the concerted nature of the cycloaddition reaction. The present synthesis represents one of the rare examples of the imine-based route to pyrrolidines, which have been much less explored than the 1,3-dipolar cycloaddition route using olefin and azomethine ylide.

  DOI：

  10.1021/jo972302y
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛烷 在 氯化铵 、 sodium amide 作用下， 生成 6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯
  参考文献：
  名称：

  环丙烯酮及其缩醛的一般合成

  摘要：

  金属化的环丙烯酮乙缩醛5与各种亲电子试剂反应，包括烷基卤，羰基化合物，乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯和芳基碘，以高收率得到取代的环丙烯酮乙缩醛。缩醛在酸性条件下的水解得到相应的环丙烯酮。该反应序列已经实现了抗生素青霉素（1）的有效合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88873-6

文献信息

• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Cyclopropenone Ketals
  作者：Paresma R. Patel、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ol101375a

  日期：2010.8.6

  The first intramolecular cycloaddition reactions of cyclopropenone ketals with tethered electron-deficient, electron-rich, and neutral 1-substituted dienes are reported, constituting inverse electron demand, normal, and neutral Diels−Alder reactions, that provide exclusively the exo [4 + 2] cycloaddition products without the intervention of [1 + 2], [3 + 2], or [3 + 4] cycloadducts in reactions whose

  据报道，环丙烯酮缩酮与束缚缺电子、富电子和中性 1-取代二烯的第一次分子内环加成反应构成了逆电子需求、正常和中性 Diels-Alder 反应，仅提供了外 [4 + 2 ] 环加成产物，在反应过程中没有 [1 + 2]、[3 + 2] 或 [3 + 4] 环加合物的干预，其进程不依赖于反应条件、二烯活化取代基或束缚的性质。
• Synthesis of substituted cyclopropanone acetals by carbometallation and its oxidative cleavage with manganese(IV) oxide and lead(IV) oxide
  作者：Masaharu Nakamura、Toshihiro Inoue、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00679-9

  日期：2001.4

  A variety of substituted cyclopropanone acetals were prepared by the addition of an organozinc reagent or a Grignard reagent to a substituted cyclopropenone acetal. MnO2- or PbO2-mediated oxidative ring opening reaction of the substituted cyclopropanone acetals affords β-alkoxyesters and protected β-aminoesters with high efficiency.

  通过将有机锌试剂或格氏试剂添加到取代的环丙烯酮缩醛中，制备了各种取代的环丙烷酮缩醛。MnO 2或PbO 2介导的取代环丙烷丙酮缩醛的氧化开环反应可高效提供β-烷氧基酯和受保护的β-氨基酯。
• Regio- and diastereo-controlled double cycloaddition to [60] fullerene: one-step synthesis of Cs and C2 chiral organofullerenes with new tris-annulating reagents
  作者：Eiichi Nakamura、Hiroyuki Isobe、Hidetoshi Tokuyama、Masaya Sawamura

  DOI：10.1039/cc9960001747

  日期：——

  Double cycloaddition of new tris-annulation reagents to [60]fullerene creates a tricyclic system constructed on the [60]fullerene sphere, providing Cs symmetric and C2 chiral non-racemic organofullerenes.

  新型三重环加成试剂对 [60]富勒烯进行双环加成，形成了构建在 [60]富勒烯球体上的三环系统，提供了Cs对称和C2手性的非消旋有机富勒烯。
• Diversity-Oriented Synthesis of Enantiomerically Pure Steroidal Tetracycles Employing Stille/Diels-Alder Reaction Sequences
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200800601

  日期：2008.8.18

  of bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis-/trans-8 and 14 with cyclohexenol triflates 17 and 18 and subsequent Diels-Alder reactions of the resulting dienes. The enantiomerically pure bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis- and trans-8 were prepared in good yields via the enol triflates cis- and trans-7, obtained from the bicyclo[4.3.0]non-2-en-3-one 5. The alkenylstannane 14 was obtained from the [2+2] cycloadduct

  通过将双环[4.3.0]壬烯基锡烷顺式/反式8和14与环己烯三氟甲磺酸酯17和18进行Stille偶联，然后进行所得二烯的随后的Diels-Alder反应，合成了各种类固醇类似物。对映体纯的双环[4.3.0] nonenylstannanes顺式和反式-8是通过从双环[4.3.0] non-2-en-3-one获得的烯醇三氟甲酸酯顺式和反式-7制备的，收率很高。 5.从[2 + 2]环加合物10a获得烯基锡烷14，该环加合物是通过将二氯乙烯酮加到对映体纯的和保护的双羟基环己二烯9a（65％）中而制得的。用溴交换锂后，用重氮甲烷处理10 a，还原二氯亚甲基，并用三丁基氯化锡捕集，得到双环[4.3.0]壬烯锡烷14（在四个步骤中为23％）。斯蒂勒偶联以良好的收率（73-77％）提供了三环二烯顺式/反式-19，而获得的三环二烯20充其量最多仅为34％。反式19与各种反应性亲二烯体的Diels-A
• Total Synthesis of the Rubrolone Aglycon
  作者：Dale L. Boger、Satoshi Ichikawa、Hongjian Jiang

  DOI：10.1021/ja002997b

  日期：2000.12.1

  A total synthesis of the rubrolone aglycon is detailed and is based on two key Diels−Alder reactions. The AB ring system incorporating a tetrasubstituted pyridine was assembled, enlisting the rare 4π participation of an O-alkyl α,β-unsaturated oxime in an intramolecular [4 + 2] cycloaddition reaction (70%). The C-ring oxygenated tropolone was introduced through a room-temperature, exo selective [4

  详细介绍了红溴酮苷元的全合成，该合成基于两个关键的 Diels-Alder 反应。组装了包含四取代吡啶的 AB 环系统，在分子内 [4 + 2] 环加成反应 (70%) 中获得了罕见的 4π 参与 O-烷基 α,β-不饱和肟。C 环氧化托酚酮是通过环丙烯酮缩酮 (97%) 的室温外选择性 [4 + 2] 环加成反应引入的，然后原位生成降卡二烯和室温电环重排成适当取代的环庚三烯酮缩酮直接水解为 2,4-二羟基环庚三烯酮。