| 185741-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• CAS: 185741-71-3
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄
• 分子量: 287.315
• InChiKey: KXBVNZQSMLPXLD-QLJPJBMISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  65.49
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 碘代三甲硅烷 、 三氟甲磺酸 、 二苯基膦叠氮化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 99.17h， 生成 1-amino-13-ethylidene-11-methyl-6-aza-tricyclo[7.3.1.0^2,7]trideca-2(7),3,10-trien-5-one
  参考文献：
  名称：

  石杉碱甲及其氟化类似物的合成研究。1.石杉碱甲对映体对的新型不对称合成

  摘要：

  石杉碱甲的对映异构体对的合成是通过两种方法完成的，该方法采用串联金鸡纳生物碱促进β-酮酸酯3与甲基丙烯醛的不对称迈克尔加成/醛醇缩合反应（4）（最大64％ee，3） + 4→5 ，方案2）和3的不对称双环环化反应与2-手性二茂铁基膦配体的钯催化剂催化的2-乙酸-1,3-丙二醇二乙酸酯（7）（最大64％ee，3 + 7→8 ，方案） 3）作为关键步骤。部分旋光的三环（+）-和（-）- 6的重结晶衍生自不对称反应产物的化合物，很容易提供相应的光学纯样品（均> 99％ee）。根据报道的方法，对映异构体对的全合成1 - [（ - ） -和（+） - 1 ]完成与光学纯（+）起始-和（ - ） - 6（方案4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00227-0
• 作为产物：
  描述：

  2-亚甲基丙烷-1,3-二基二乙酸酯 、 6-羟基-2-甲氧基-7,8-二氢喹啉-5-羧酸甲酯 在 palladium diacetate 、 (R)-N-methyl-N-(4-hydroxybutyl)-1-<(S)-1',2-bis(diphenylphosphino)ferrocenyl>ethylamine 、 四甲基胍 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+/-)-7,8,9,10-Tetrahydro-2-methoxy-7-methylene-11-oxo-5,9-methanocycloocta[b]pyridine-5(6H)-carboxylic acid methyl ester 、
  参考文献：
  名称：

  石杉碱甲及其氟化类似物的合成研究。1.石杉碱甲对映体对的新型不对称合成

  摘要：

  石杉碱甲的对映异构体对的合成是通过两种方法完成的，该方法采用串联金鸡纳生物碱促进β-酮酸酯3与甲基丙烯醛的不对称迈克尔加成/醛醇缩合反应（4）（最大64％ee，3） + 4→5 ，方案2）和3的不对称双环环化反应与2-手性二茂铁基膦配体的钯催化剂催化的2-乙酸-1,3-丙二醇二乙酸酯（7）（最大64％ee，3 + 7→8 ，方案） 3）作为关键步骤。部分旋光的三环（+）-和（-）- 6的重结晶衍生自不对称反应产物的化合物，很容易提供相应的光学纯样品（均> 99％ee）。根据报道的方法，对映异构体对的全合成1 - [（ - ） -和（+） - 1 ]完成与光学纯（+）起始-和（ - ） - 6（方案4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00227-0

文献信息

• Studies on the asymmetric synthesis of huperzine A. Part 2: Highly enantioselective palladium-catalyzed bicycloannulation of the β-keto-ester using new chiral ferrocenylphosphine ligands
  作者：Xu-Chang He、Bin Wang、Gengli Yu、Donglu Bai

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00006-x

  日期：2001.12

  New chiral ferrocenylphosphine ligands were designed and tested in the enantioselective bicycloannulation of β-keto-ester 2 with bifunctional allylic agent 4. A range of e.e. values from 80 to 90% of the bicyclic intermediate 6 was achieved. Subsequently, enantiopure (−)-huperzine A was prepared in ca. 40% yield from β-keto-ester 2.

  设计和测试了新的手性二茂铁基膦配体，并与双官能烯丙基试剂4进行了β-酮酯2的对映选择性双环环化。ee值达到双环中间体6的80％到90％。随后，在约1小时中制备对映体（-）-石杉碱甲。β-酮酯2的收率为40％。
• A novel enantioselective synthesis of the key intermediate of (−)-huperzine a employing asymmetric palladium-catalyzed bicycloannulation
  作者：Satoru Kaneko、Toshiharu Yoshino、Tadashi Katoh、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00048-7

  日期：1997.3

  The key intermediate (+)-5 of (-)-huperzine A 1 was prepared in an enantiomerically pure form via the asymmetric palladium-catalyzed bicycloannulation of the beta-keto ester 2 with 2-methylene-1,3-propanediol diacetate 3. The chiral ferrocenylphosphine ligand 7d gave the highest enantioselectivity of 64% ee in the asymmetric bicycloannulation. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.