(2S,5R,2'Z)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylpent-2-enyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine | 475143-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5R,2'Z)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylpent-2-enyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
• CAS: 475143-66-9
• 化学式: C₂₁H₃₉N₂O₅P
• 分子量: 430.525
• InChiKey: HGPXAGXJTZILDS-RCJGQPJSSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R,2'Z)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylpent-2-enyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到ethyl (2S,4Z)-2-amino-4-diethoxyphosphoryl-6-methylhept-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过亲电取代和环-[1-AP4-d-Val]生成的双内酯醚的锡-彼得森烯烃非对映选择性合成2-氨基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构

  DOI：

  10.1021/jo061072x
• 作为产物：
  描述：

  异丁醛 、 (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-2-triphenylstannylethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine 在 lithium diisopropyl amide 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以59%的产率得到(2S,5R,2'Z)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylpent-2-enyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  通过亲电取代和环-[1-AP4-d-Val]生成的双内酯醚的锡-彼得森烯烃非对映选择性合成2-氨基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构

  DOI：

  10.1021/jo061072x

文献信息

• Diastereoselective synthesis of 4-alkylidene-2-amino-4-phosphonobutanoic acids
  作者：M.Carmen Fernández、Marı́a Ruiz、Vicente Ojea、José M. Quintela

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01275-3

  日期：2002.8

  Olefination of alpha-silyl-, alpha-phosphoryl- and alpha-stannyl-stabilised phosphonate carbanions derived from cyclo-[L-AP4-D-Val] Li(+)4b-d(-) allow a (Z)-selective access to the alpha, beta-substituted vinylphosphonates 7A-E that have been transformed into enantiomerically pure 4-alkylidene AP4 derivatives 12A,B and 13A,C. According to semi-empirical (PM3) calculations, the preference for like topologies in the intermediate adducts of the phosphonate addition step accounts for the highly (Z)-selective course of the 'tin-Peterson-like' olefination. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.