(E,9R,10R)-9,10-epoxy-4a-oxa-A-homo-5,10:8,9-disecocholest-3-ene-5,8-dione | 124890-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E,9R,10R)-9,10-epoxy-4a-oxa-A-homo-5,10:8,9-disecocholest-3-ene-5,8-dione
• 英文别名: (9R,10R,E)-9,10-epoxy-4a-oxa-4a-homocholeklast-3-ene-5,8-dione；(1R,4R,6R,9E,16R,19R)-1,6-dimethyl-19-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-5,11-dioxatricyclo[14.3.0.04,6]nonadec-9-ene-12,15-dione
• CAS: 124890-14-8；124988-73-4
• 化学式: C₂₇H₄₄O₄
• 分子量: 432.644
• InChiKey: FJIMAXFWQFNFOK-UWQMTAHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.62
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,9R,10R)-9,10-epoxy-4a-oxa-A-homo-5,10:8,9-disecocholest-3-ene-5,8-dione 在 platinum(IV) oxide 吡啶 、 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 methyl (9R,10R)-4-acetoxy-9,10-epoxy-8-oxo-4,5-secocholeklastan-5-oate
  参考文献：
  名称：

  在5,10：8,9-二胆固醇中（=硬脂烷）的大环开环†

  摘要：

  在Δ的催化氢化3不饱和（9 - [R 10 - [R ）-和（9小号，10小号）-epoxyenol内酯3A，3B。，以及4a，b。除了预期的饱和环氧内酯5a，b和7a，b外，分别还提供开链产物，即非对映异构体（9 R，10 R）-和（9 S，10 S）-9,10- expoxy-8-oxo-4,5-secosteroklastan-5-oic酸6a，b。和8a，b。化合物5的内酯环的碱性水解和7和随后的乙酰化相应的羟基衍生物得到为主要产物的开链，非对映异构（9 - [R 10 - [R ）-和（9小号，10小号）-4-乙酰氧基-9,10-环氧基的甲基酯分别如图9a，b和11a，b所示，并且仅在雄烷系列中，四氢吡喃衍生物10a和12a作为次要成分。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750118
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3aR,8E,12E,15aR)-12,15a-dimethyl-1-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,3a,5,6,10,11,14,15-decahydrocyclopenta[14]annulene-4,7-dione 生成 (E,9R,10R)-9,10-epoxy-4a-oxa-A-homo-5,10:8,9-disecocholest-3-ene-5,8-dione
  参考文献：
  名称：

  LORENC, LJUBRINKA;BONDARENKO, LIDIJA;PAVLOVIC, VLADA;FUHRER, HERMANN;RIHS+, HELV. CHIM. ACTA, 72,(1989) N, C. 608-623

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 5,10:8,9-Disecosteroids (= Steroklastanes): A new type of modified steroids
  作者：Ljubrinka Lorenc、Lidija Bondarenko、Vlada Pavlovi?、Hermann Fuhrer、Grety Rihs、Jaroslav Kalvoda、Mihailo Lj. Mihailovi?

  DOI：10.1002/hlca.19890720320

  日期：1989.5.3

  undergo epoxidation of the C(9)=C(10) bond followed by a Baeyer-Villiger oxidation to give, as final products, the 15-membered cyclic epoxyenol lactones of type 20 and 21. The structures of the various products were determined by 1H- and 13C-NMR spectroscopy. The conformations of the 14- and 15-membered rings were established by X-ray structure analyses of 7 and 21a. A reaction mechanism for the above

  3a-d型甾体5α，8α-过氧化物的热解产生相应的二烯化合物，这些二烯化合物包含14元环而不是标准ABC环骨架，这是主要产物。取决于反应条件，分离出9型的初级产物或通过随后消除AcOH形成的4型的α，β-不饱和酮。后者，构型均匀的化合物经历C（9）= C（10）键的环氧化，然后进行Baeyer - Villiger氧化，以产生作为最终产物的20型和21型15元环状环氧内酯。各种产品的结构由1确定H-和13 C-NMR光谱。通过7和21a的X射线结构分析确定了14和15元环的构象。讨论了上述转化的反应机理。