methyl (3aR,3a1R,4R,5S,5aR,10bR)-4-acetoxy-3a-ethyl-5-hydroxy-8-methoxy-6-methyl-9-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)-3a,3a1,4,5,5a,6,11,12-octahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5-carboxylate | 1423045-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (3aR,3a1R,4R,5S,5aR,10bR)-4-acetoxy-3a-ethyl-5-hydroxy-8-methoxy-6-methyl-9-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)-3a,3a1,4,5,5a,6,11,12-octahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5-carboxylate
• CAS: 1423045-27-5
• 化学式: C₃₂H₄₀N₂O₈
• 分子量: 580.678
• InChiKey: RSEYBJRNAPNOSE-IRCLZYJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.22
• 重原子数：
  42.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  122.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 、 文多灵 在 三乙胺 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.16h， 以74%的产率得到methyl (3aR,3a1R,4R,5S,5aR,10bR)-4-acetoxy-3a-ethyl-5-hydroxy-8-methoxy-6-methyl-9-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)-3a,3a1,4,5,5a,6,11,12-octahydro-1H-indolizino[8,1-cd]carbazole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  高价碘 (III) 促进文多林与 β-酮酯和相关底物的分子间 C-C 偶联

  摘要：

  文多林与多种底物的区域选择性分子间偶联反应，包括β-酮酯、β-二酮、β-酮醛、β-酮腈、丙二腈和β-氰酯，为合成含有深层变化的长春碱类似物提供了机会在上部 velbanamine 亚基中。不含过渡金属的高价碘 (III) 促进的分子间 sp 3 / sp 2偶联代表一类特殊的选择性 C-H 活化，直接形成碳 - 碳键，继续生成能够结合长春碱 C16' 甲酯和功能化用于后续不同的杂环引入。

  DOI：

  10.1021/ol400135n

文献信息

• Tris(4-bromophenyl)aminium Hexachloroantimonate-Mediated Intermolecular C(sp²)–C(sp³) Free Radical Coupling of Vindoline with β-Ketoesters and Related Compounds
  作者：Jiajun Zhang、Srinivas R. Paladugu、Rachel M. Gillard、Anindya Sarkar、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.1c10971

  日期：2022.1.12

  proceeds with generation of a quaternary center bound to the aryl C15 center of vindoline capable of accommodating of the vinblastine C16′ methyl ester and functionalized for subsequent divergent heterocycle introduction. A comprehensive examination of the reaction scope, optimization of subtle reaction parameters, and key insights into the reaction mechanism are described. Contrary to what might be prevailing

  六氯锑酸三(4-溴苯基)铵 (BAHA) 介导的文多灵与多种底物（包括 β-酮酯、β-二酮、β-酮醛、β-酮腈、β-酮内酯、β-详细描述了酮内酰胺、β-氰酸酯和丙二腈。 BAHA 促进的分子间 sp 3 /sp 2偶联代表一类特殊的选择性 C-H 官能化反应，可直接形成碳-碳键，并生成与文多灵的芳基 C15 中心结合的四级中心，能够容纳长春花碱 C16' 甲酯并进行官能化以用于随后引入不同的杂环。描述了对反应范围的全面检查、微妙反应参数的优化以及对反应机理的关键见解。与普遍的预期相反，研究表明，合理的机制需要底物烯醇化物（而不是文多林）的初始单电子氧化，以及随后将所得亲电子自由基区域特异性添加到文多林上。因此，除了文多灵的新芳基化反应之外，这些研究还定义了 BAHA 和相关三芳基胺自由基阳离子的许多新的、以前未被认识的应用，这些应用源于它们在非还原和无金属条件。本文示例的那些包括介导稳定的