N-(3-bromobut-3-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 1361583-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-bromobut-3-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-(3-bromobut-3-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1361583-02-9
• 化学式: C₁₁H₁₄BrNO₂S
• 分子量: 304.208
• InChiKey: OKXNIQSIPJYZEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.5±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.422±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-bromobut-3-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.67h， 生成 N-(3-bromobut-3-en-1-yl)-4-methyl-N-((4-nitrophenyl)ethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚酰胺类化合物级联环化成氮杂双环。

  摘要：

  级联反应：报道了通过级联环化/铃木偶联/6π-电环化溴代乙酰胺对氮杂双环化合物的模块化组装（参见方案）。该反应在双环氨基二烯产物上提供了广泛的取代基范围，可以将其选择性地氧化为芳族氮杂双环的一般方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201102880
• 作为产物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-N-but-3-ynyl-4-methylbenzenesulfonamide 在 三溴化硼 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 以62%的产率得到N-(3-bromobut-3-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cyclization of bromoenynamides to tricyclic azacycles: synthesis of trikentrin-like frameworks

  摘要：

  酸化铂催化的溴烯炔酰胺级联环化反应，配备额外的炔烃或炔腈取代基，能够获得氮杂三环产物。利用5到7元环的连接体，这种化学反应提供了一条区域选择性的路径，合成高度功能化的氮杂环。通过芳基硅烷环化产物，可以进一步合成三嵌环B骨架。

  DOI：

  10.1039/c3cc45634j

文献信息

• HBr–DMPU: The First Aprotic Organic Solution of Hydrogen Bromide
  作者：Zhou Li、Rene Ebule、Jessica Kostyo、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/chem.201703457

  日期：2017.9.18

  HBr and DMPU (1,3‐dimethyl‐3,4,5,6‐tetrahydro‐2‐pyrimidinone) form a room‐temperature‐stable complex that provides a mild, effective, and selective hydrobrominating reagent toward alkynes, alkenes, and allenes. HBr–DMPU could also replace other halogenating reagents in the halo‐Prins reaction, ether cleavage, and deoxy‐bromination reactions.

  HBr和DMPU（1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-嘧啶酮）形成室温稳定的络合物，为炔烃，烯烃和丙二烯提供温和，有效和选择性的氢溴化试剂。HBr-DMPU还可以取代卤代普林斯反应，醚裂解和脱氧溴化反应中的其他卤化试剂。
• Ynamide Carbopalladation: A Flexible Route to Mono‐, Bi‐ and Tricyclic Azacycles
  作者：Craig D. Campbell、Rebecca L. Greenaway、Oliver T. Holton、P. Ross Walker、Helen A. Chapman、C. Adam Russell、Greg Carr、Amber L. Thomson、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/chem.201501710

  日期：2015.9

  Bromoenynamides represent precursors to a diversity of azacycles by a cascade sequence of carbopalladation followed by cross‐coupling/electrocyclization, or reduction processes. Full details of our investigations into intramolecular ynamide carbopalladation are disclosed, which include the first examples of carbopalladation/cross‐coupling reactions using potassium organotrifluoroborate salts; and an

  溴烯酰胺代表了多种氮杂环化合物的前体，通过碳钯化的级联序列，然后进行交叉偶联/电环化或还原过程。公开了我们对分子内炔酰胺碳钯化研究的全部细节，其中包括使用有机三氟硼酸钾盐进行碳钯化/交叉偶联反应的第一个例子；以及对影响这些过程成功的因素的理解，包括环尺寸和耦合伙伴的性质。报告了其他机械观察结果，例如用于电环化的三烯中间体的分离。还描述了使用产物杂环的各种杂狄尔斯-阿尔德反应，这提供了对狄尔斯-阿尔德区域选择性的深入了解。
• Reductive Cyclization of Bromoenynamides with Alcohols as Hydride Source: Synthesis and Reactions of 2-Amidodienes
  作者：Rebecca L. Greenaway、Craig D. Campbell、Helen A. Chapman、Edward A. Anderson

  DOI：10.1002/adsc.201200703

  日期：2012.11.26

  Under basic conditions in alcoholic solvents, bromoenynamides undergo palladium-catalyzed cyclization to cyclic 2-amidodienes in good to excellent yields. This process represents the first use of an alcohol as a hydride source in an alkyne carbopalladation/termination sequence, with the site selectivity of the reduction showing a strong dependence on the tethering ring size (5–8), and the nature of

  在碱性条件下，在醇溶剂中，溴乙酰胺经过钯催化的环化反应，生成高产率的环2-酰胺基二烯。该过程代表了在炔烃碳氢键/终止序列中首次将醇用作氢化物来源，还原的位点选择性强烈依赖于束缚环的大小（5-8），以及醇和根据。二烯与各种亲二烯体（包括烯烃，炔烃和芳烃）在各种条件下的反应产生了双环和三环的氮杂环，它们可以进一步被氧化成芳族的氮杂环。
• Ir(<scp>iii</scp>)-Catalysed electrooxidative intramolecular dehydrogenative C–H/N–H coupling for the synthesis of N–H indoles
  作者：Youyoung Kim、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1039/d1cc05882g

  日期：——

  Herein, an iridium(III)-catalysed electrooxidative intramolecular dehydrogenative C–H/N–H coupling of unprotected 2-alkenyl anilines is described. The developed method allows the synthesis of a variety of 3-substituted N–H indole scaffolds under undivided electrolytic conditions. Mechanistic studies suggest that the reaction proceeds through the electro-oxidation induced reductive elimination pathway

  在此，描述了未受保护的 2-烯基苯胺的铱 ( III ) 催化的电氧化分子内脱氢 C-H/N-H 偶联。所开发的方法允许在未分开的电解条件下合成各种 3-取代 N-H 吲哚支架。机理研究表明，该反应通过电氧化诱导的还原消除途径进行。
• Stereoselective synthesis of gem-dihalopiperidines via the halo-aza-Prins cyclization reaction: access to piperidin-4-ones and pyridines
  作者：Surjya Kumar Bora、Subhamoy Biswas、Bipin Kumar Behera、Anil K. Saikia

  DOI：10.1039/d4ob00338a

  日期：——

  An efficient methodology for the synthesis of 4,4-dihalopiperidine derivatives in excellent yields has been developed using N-(3-halobut-3-en-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide and an aldehyde catalyzed by In(OTf)3. The reaction involves an initial formation of a six-membered carbocation via the aza-Prins cyclization reaction followed by a nucleophilic attack by a halide ion to give 4,4-dihalopiperidine

  使用N- (3-卤丁-3-en-1-基)-4-甲基苯磺酰胺和In(OTf) 3催化的醛，开发了一种以优异产率合成4,4-二卤代哌啶衍生物的有效方法。该反应涉及通过氮杂-普林斯环化反应初步形成六元碳阳离子，然后通过卤化物离子进行亲核攻击，得到 4,4-二卤哌啶。使用Ac 2 O/Et 3 N的DCM/H 2 O(1:1)溶液将二卤代哌啶转化为四氢哌啶酮。通过 DBU 处理，它还可用于合成吡啶支架。此外，使用乙醇中的 KOH 将二卤代哌啶转化为其烯醇醚衍生物。