6-methylene-1,5,6,7,8,9a-hexahydro-4a,7-methanobenzo[7]-annulen-9(2H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methylene-1,5,6,7,8,9a-hexahydro-4a,7-methanobenzo[7]-annulen-9(2H)-one
• 英文别名: (1S,6S,9S)-10-methylidenetricyclo[7.2.1.01,6]dodec-2-en-7-one
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: HBVVNUJATOUAND-NQBHXWOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methylene-1,5,6,7,8,9a-hexahydro-4a,7-methanobenzo[7]-annulen-9(2H)-one 在 potassium tri-sec-butyl-borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1S,6S,9S)-10-methylidenetricyclo[7.2.1.01,6]dodec-2-en-7-ol
  参考文献：
  名称：

  经由双模路易斯酸诱导级联环化方法的（±）-铂霉素和（±）-铂霉素的形式合成

  摘要：

  诱导的狄尔斯-阿尔德（DA）的温和和有效的双模路易斯酸/ carbocyclization级联环化反应已被用于建筑的三环核心的开发耳鼻喉科-kaurenoids一锅与理论研究对π的辅助下，σ-各种路易斯酸的路易斯酸度。以ZnBr 2为双模路易斯酸，一系列取代的烯酮和二烯在室温下顺利进行了DA /碳环化级联环化反应，并在一锅中提供了高收率和高非对映选择性的三环环化产物。三环环化产物已成​​功地用作（±）-Platensimycin和（±）-platencin形式合成的常用中间体。

  DOI：

  10.1021/jo401105q
• 作为产物：
  描述：

  四氢苯并噻吩-3,4(2H,3AH)-二酮 在 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 MMPP 、 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 六甲基二硅氮烷 、 sodium iodide 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.83h， 生成 6-methylene-1,5,6,7,8,9a-hexahydro-4a,7-methanobenzo[7]-annulen-9(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  经由双模路易斯酸诱导级联环化方法的（±）-铂霉素和（±）-铂霉素的形式合成

  摘要：

  诱导的狄尔斯-阿尔德（DA）的温和和有效的双模路易斯酸/ carbocyclization级联环化反应已被用于建筑的三环核心的开发耳鼻喉科-kaurenoids一锅与理论研究对π的辅助下，σ-各种路易斯酸的路易斯酸度。以ZnBr 2为双模路易斯酸，一系列取代的烯酮和二烯在室温下顺利进行了DA /碳环化级联环化反应，并在一锅中提供了高收率和高非对映选择性的三环环化产物。三环环化产物已成​​功地用作（±）-Platensimycin和（±）-platencin形式合成的常用中间体。

  DOI：

  10.1021/jo401105q

文献信息

• A Bifunctional Lewis Acid Induced Cascade Cyclization to the Tricyclic Core of <i>ent</i>-Kaurenoids and Its Application to the Formal Synthesis of (±)-Platensimycin
  作者：Lizhi Zhu、Yejian Han、Guangyan Du、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1021/ol3033412

  日期：2013.2.1

  A mild and efficient bifunctional Lewis acid induced cascade cyclization reaction has been developed for construction of the tricyclic core of ent-kaurenolds. With ZnBr2 as the bifunctional Lewis acid, a series of substituted enones and dienes underwent cascade cyclization smoothly at room temperature and provided the tricyclic products in one pot with good yields (75-91%) and high diastereoselectivity. The cyclized product has been successfully employed for the formal synthesis of (+/-)-platenslmycln.