2,3-dehydrocephalotaxan-8-one | 114942-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 英文名称: 2,3-dehydrocephalotaxan-8-one
• CAS: 114942-80-2
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₃
• 分子量: 283.327
• InChiKey: DQGHRAZLHQDWIO-DYVFJYSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dehydrocephalotaxan-8-one 在 N-甲基吗啉 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 三氟甲磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 三尖杉碱
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of (.+-.)-cephalotaxine and (.+-.)-8-oxocephalotaxine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00250a008
• 作为产物：
  描述：

  3-(cyclopent-1-en-1-yl)-N-hydroxypropanamide 在 4-二甲氨基吡啶 、 trans-di(μ-acetato)bis[o-(di-o-tolylphosphino)benzyl]dipalladium(II) 、 葡萄糖 、 四丁基醋酸铵 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 silver carbonate 、 horseradish peroxidase 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 34.75h， 生成 2,3-dehydrocephalotaxan-8-one
  参考文献：
  名称：

  由不饱和酯和羟胺多酶合成γ-内酰胺结构单元

  摘要：

  N-羟基-γ-内酰胺是通过将脂肪酶催化的羟酰胺化与氧化酶/过氧化物酶诱导的烯型环化相结合的酶促序列来生产的。该方法提供了从碱性γ,δ-不饱和酯和水性羟胺中温和且可扩展地获得N-杂环结构单元的方法，其实用性通过四环生物碱头孢噻嗪的正式全合成得到了说明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300288

文献信息

• Stereoselectivity in <i>N</i>-Iminium Ion Cyclization: Development of an Efficient Synthesis of (±)-Cephalotaxine
  作者：Hao Liu、Jing Yu、Xinyu Li、Rui Yan、Ji-Chang Xiao、Ran Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02106

  日期：2015.9.18

  the concise synthesis of (±)-cephalotaxine. The current strategy features a TiCl4-promoted cyclization and ring-closure metathesis to furnish the spiro-ring system. The stereochemical outcome in the N-acyliminium ion cyclization was rationalized by the stereoelectronic effect of the Z- or E-allylsilane. Two diastereomers arising from the cyclization were merged into the formal synthesis of (±)-cephalotaxine

  为简化合成（±）-头孢他辛，开发了利用烯丙基硅烷的立体选择性N-亚胺离子环化反应，以构建邻位的季-叔碳中心。当前的策略以TiCl 4促进的环化和闭环复分解为特征，以提供螺环系统。通过Z-或E-烯丙基硅烷的立体电子效应，可以使N-酰亚胺离子环化中的立体化学结果合理化。由环化产生的两个非对映异构体被合并到（±）-头孢他辛的正式合成中。