phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-L-gulopyranoside | 1097178-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-L-gulopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane
• CAS: 1097178-06-7
• 化学式: C₄₀H₄₀O₅S
• 分子量: 632.821
• InChiKey: IKCMSYGNAFDJNX-POAYWABDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 、 phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-L-gulopyranoside 在 二苯基亚砜 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以73%的产率得到para-methoxyphenyl-2-O-benzyl-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-L-gulopyranoside)-4,6-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  L-古洛糖醛酸藻酸酯的立体选择性合成。

  摘要：

  已经绘制出了鬼臼吡喃糖苷的糖基化特性，并且显示出古洛糖对于形成1，2-顺式-糖苷键具有内在的偏好。据推测，这种糖基化行为源自氧杂碳鎓离子的亲核攻击，氧杂碳鎓离子采用最有利的3H4构象。以古洛糖的立体选择性为基础，使用古洛吡喃糖基结构单元首次组装了古洛糖酸海藻酸三糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200800960
• 作为产物：
  描述：

  phenyl-1-thio-β-L-gulopyranoside 、 溴甲苯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 以89%的产率得到phenyl-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-L-gulopyranoside
  参考文献：
  名称：

  L-古洛糖醛酸藻酸酯的立体选择性合成。

  摘要：

  已经绘制出了鬼臼吡喃糖苷的糖基化特性，并且显示出古洛糖对于形成1，2-顺式-糖苷键具有内在的偏好。据推测，这种糖基化行为源自氧杂碳鎓离子的亲核攻击，氧杂碳鎓离子采用最有利的3H4构象。以古洛糖的立体选择性为基础，使用古洛吡喃糖基结构单元首次组装了古洛糖酸海藻酸三糖。

  DOI：

  10.1002/chem.200800960

文献信息

• The impact of oxacarbenium ion conformers on the stereochemical outcome of glycosylations
  作者：Marthe T.C. Walvoort、Jasper Dinkelaar、Leendert J. van den Bos、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Jeroen D.C. Codée、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1016/j.carres.2010.02.027

  日期：2010.7

  The search for stereoselective glycosylation reactions has occupied synthetic carbohydrate chemists for decades. Traditionally, most attention has been focused on controlling the S(N)2-like substitution of anomeric leaving groups as highlighted by Lemieux's in situ anomerization protocol and by the discovery of anomeric triflates as reactive intermediates in the stereoselective formation of beta-mannosides

  立体选择性糖基化反应的研究已经占据了合成碳水化合物化学家的数十年。传统上，大多数注意力都集中在控制异头离去基团的S（N）2取代上，如Lemieux的原位异构化方案和发现异头三氟甲磺酸酯作为β-甘露糖苷立体选择性形成中的反应性中间体所强调的那样。近来，已经清楚的是，类似S（N）1的反应途径也可以导致高度选择性的糖基化反应。这篇综述描述了立体选择性糖基化的一些最新实例，其中氧杂碳鎓离子被认为是选择性的基础。
• [bmim][OTf]: a versatile room temperature glycosylation promoter
  作者：M. Carmen Galan、Claire Brunet、Monica Fuensanta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.042

  日期：2009.1

  [bmim][OTf] is a versatile, ionic liquid promoter for the room temperature glycosylation of both thiophenyl and trichloroacetimidate glycoside donors; the conditions are mild, with no requirement for molecular sieves, and are compatible with a wide range of donors and protecting groups. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of L-Guluronic Acid Alginates
  作者：Jasper Dinkelaar、Leendert J. van den Bos、Wouter F. J. Hogendorf、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Jeroen D. C. Codée、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1002/chem.200800960

  日期：2008.10.20

  postulated that this glycosylation behaviour originates from nucleophilic attack at the oxacarbenium ion, which adopts the most favourable 3H4 conformation. Building on the stereoselectivity of gulose, a guluronic acid alginate trisaccharide was assembled for the first time by using gulopyranosyl building blocks.

  已经绘制出了鬼臼吡喃糖苷的糖基化特性，并且显示出古洛糖对于形成1，2-顺式-糖苷键具有内在的偏好。据推测，这种糖基化行为源自氧杂碳鎓离子的亲核攻击，氧杂碳鎓离子采用最有利的3H4构象。以古洛糖的立体选择性为基础，使用古洛吡喃糖基结构单元首次组装了古洛糖酸海藻酸三糖。