methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20S,21R,22R,23Z)-21-hydroxy-7-methoxymethoxy-6,13,16,20,24-pentamethyl-15-oxo-14-oxatricyclo[14.8.0.0^17,22]tetracosa-2,4,8,23-tetraene-8-carboxylate | 854613-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20S,21R,22R,23Z)-21-hydroxy-7-methoxymethoxy-6,13,16,20,24-pentamethyl-15-oxo-14-oxatricyclo[14.8.0.0^17,22]tetracosa-2,4,8,23-tetraene-8-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20S,21R,22R)-21-hydroxy-7-(methoxymethoxy)-6,13,16,20,24-pentamethyl-15-oxo-14-oxatricyclo[14.8.0.017,22]tetracosa-2,4,8,23-tetraene-8-carboxylate
• CAS: 854613-05-1
• 化学式: C₃₂H₄₈O₇
• 分子量: 544.729
• InChiKey: XXLKOCPLIPITFO-DIJMXWSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20S,21R,22R,23Z)-21-hydroxy-7-methoxymethoxy-6,13,16,20,24-pentamethyl-15-oxo-14-oxatricyclo[14.8.0.0^17,22]tetracosa-2,4,8,23-tetraene-8-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 以99%的产率得到methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20S,21R,22R,23Z)-7,21-dihydroxy-6,13,16,20,24-pentamethyl-15-oxo-14-oxatricyclo[14.8.0.0^17,22]tetracosa-2,4,8,23-tetraene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-tubetotomicin A的全合成。2.上半部分的合成和总合成的完成。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。我们已经完成了16元大环内酯类抗生素天然（+）-tubelactomicin A（1）的总合成。这封信提出了上半部分（C14-C24）的高效合成方法，并完成了以高产Stille偶联为基础的上半部分和下半部分的连接以及Mukaiyama大内酯化的总合成。整个结构的施工1。

  DOI：

  10.1021/ol050763x
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2Z,7R)-2-bromomethyl-7-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-octenoate 在 吡啶 、 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 2-甲基-2-丁烯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 116.76h， 生成 methyl (1S,2E,4E,6S,7R,8Z,13R,16R,17S,20S,21R,22R,23Z)-21-hydroxy-7-methoxymethoxy-6,13,16,20,24-pentamethyl-15-oxo-14-oxatricyclo[14.8.0.0^17,22]tetracosa-2,4,8,23-tetraene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-tubetotomicin A的全合成。2.上半部分的合成和总合成的完成。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。我们已经完成了16元大环内酯类抗生素天然（+）-tubelactomicin A（1）的总合成。这封信提出了上半部分（C14-C24）的高效合成方法，并完成了以高产Stille偶联为基础的上半部分和下半部分的连接以及Mukaiyama大内酯化的总合成。整个结构的施工1。

  DOI：

  10.1021/ol050763x

文献信息

• Formal synthesis of tubelactomicins via a transannular Diels–Alder approach
  作者：Toshimi Anzo、Akari Suzuki、Kiyoto Sawamura、Toru Motozaki、Madoka Hatta、Ken-ichi Takao、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.002

  日期：2007.11

  A formal synthesis of the antimicrobial tricyclic macrolides, tubelactomicins A and E, featured by a transannular Diels–Alder (TADA) approach, has been explored. The key issue for the transannular cyclization was the synthesis of a 24-membered macrolactone equipped with all the requisite functionalities, which has been achieved using an intramolecular Hiyama cross-coupling strategy. The Hiyama coupling

  已经研究了以环戊二烯-狄尔斯-阿尔德（TADA）方法为特征的抗菌三环大环内酯类药物，抗结核菌素A和E的正式合成。跨环环化的关键问题是合成具有所有必要功能的24元大内酯，这是通过分子内Hiyama交叉偶联策略实现的。Hiyama偶联反应自发地引发了TADA反应。从内-TADA加合物，tubelactomicins A和E的合成形式得以实现。还通过分子内闭环复分解方法实现了24元大内酯的形成。