磷霉素氨丁三醇杂质 | 26598-36-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 含磷化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 中文名称: 磷霉素氨丁三醇杂质
• 英文名称: trans propenyl phosphonic acid
• 英文别名: trans-Propenyl-phosphonsaeure；cis-propenylphosphonic acid；1-Propenylphosphonicacid；[(E)-prop-1-enyl]phosphonic acid
• CAS: 26598-36-7
• 化学式: C₃H₇O₃P
• 分子量: 122.061
• InChiKey: XWCIXXXLOAAWPU-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.343±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷霉素氨丁三醇杂质 在 C₄₄H₅₄N₂O₄W 、 双氧水 、 α-苯乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,2S)-1,2-epoxypropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  (S)-2-羟丙基膦酸酯环氧化酶 (HppE) 产生磷霉素的自由基 C-O 偶联反应中顺式环氧化物形成的空间增强

  摘要：

  (S)-2-羟丙基膦酸酯 [(S)-2-HPP, 1] 环氧化酶 (HppE) 在其非血红素铁辅因子处减少 H2O2，以安装抗生素磷霉素的环氧乙烷“弹头”。1 的 C1 pro-R 氢被其 C2 氧净置换，在 C1 处发生构型反转，产生药物的顺式环氧化物 [(1R,2S)-环氧丙基膦酸 (cis-Fos, 2)]。在这里，我们表明 HppE 通过自由基偶联机制的空间引导实现了约 95% 的 C1 反转和顺式环氧化物形成的选择性。HppE•FeII•1 和 HppE•ZnII•2 复合物的已发表结构揭示了底物和产物 C3 的不同口袋，并确定了四种疏水性残基 - Leu120、Leu144、Phe182 和 Leu193 - 在其中一个复合物中接近 C3。用体积更大的 Phe 替换底物 C3 口袋中的 Leu193 增强了立体选择性（顺式：反式~99:1），而产物 C3 口袋中的 Leu120Phe

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10974
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (E)-1-propenylphosphonate 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到磷霉素氨丁三醇杂质
  参考文献：
  名称：

  (S)-2-羟丙基膦酸酯环氧化酶 (HppE) 产生磷霉素的自由基 C-O 偶联反应中顺式环氧化物形成的空间增强

  摘要：

  (S)-2-羟丙基膦酸酯 [(S)-2-HPP, 1] 环氧化酶 (HppE) 在其非血红素铁辅因子处减少 H2O2，以安装抗生素磷霉素的环氧乙烷“弹头”。1 的 C1 pro-R 氢被其 C2 氧净置换，在 C1 处发生构型反转，产生药物的顺式环氧化物 [(1R,2S)-环氧丙基膦酸 (cis-Fos, 2)]。在这里，我们表明 HppE 通过自由基偶联机制的空间引导实现了约 95% 的 C1 反转和顺式环氧化物形成的选择性。HppE•FeII•1 和 HppE•ZnII•2 复合物的已发表结构揭示了底物和产物 C3 的不同口袋，并确定了四种疏水性残基 - Leu120、Leu144、Phe182 和 Leu193 - 在其中一个复合物中接近 C3。用体积更大的 Phe 替换底物 C3 口袋中的 Leu193 增强了立体选择性（顺式：反式~99:1），而产物 C3 口袋中的 Leu120Phe

  DOI：

  10.1021/jacs.9b10974

文献信息

• Deamination of 1-Aminoalkylphosphonic Acids: Reaction Intermediates and Selectivity
  作者：Anna Brol、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.3390/molecules27248849

  日期：——

  acids in the reaction with HNO2 (generated "in situ" from NaNO2) yields a mixture of substitution products (1-hydroxyalkylphosphonic acids), elimination products (vinylphosphonic acid derivatives), rearrangement and substitution products (2-hydroxylkylphosphonic acids) as well as H3PO4. The variety of formed reaction products suggests that 1-phosphonoalkylium ions may be intermediates in such deamination

  1-氨基烷基膦酸在与 HNO2 的反应中脱氨（从 NaNO2“原位”生成）产生取代产物（1-羟基烷基膦酸）、消除产物（乙烯基膦酸衍生物）、重排和取代产物（2-羟基烷基膦酸）的混合物) 以及 H3PO4。形成的各种反应产物表明 1-phosphonoalkylium 离子可能是此类脱氨反应的中间体。
• Synthesis, Molecular Structure, and Spectroscopical Properties of Alkenylphosphonic Derivatives. 1. Vinyl-, Propenyl-, (Bromoalkenyl)-, and (Cyanoalkenyl)phosphonic Compounds
  作者：C. I. Sainz-Diaz、E. Galvez-Ruano、A. Hernandez-Laguna、J. Bellanato

  DOI：10.1021/jo00106a017

  日期：1995.1

  Several vinyl-, propenyl-, (bromoalkenyl)-, and (cyanoalkenyl)phosphonate derivatives have been synthesized. The (2-cyanovinyl)phosphonates have been obtained with an important improvement in the yield (40% versus 6%). The separation of the E and Z isomers of the cyano derivatives and their hydrolysis to the corresponding phosphonic acids have been studied. The bromination and dehydrobromination of some alkenylphosphonic derivatives have also been studied. Spectroscopical studies from UV, IR, Raman, and H-1, C-13, and P-31 NMR have been performed in most of these derivatives. The C=C/P-O pi conjugation exists but it is weak in all these compounds. Dipole moments and C=C/P=O conformational populations have been calculated theoretically by ab initio methods. The effect of the solvent polarity on the conformational population has been observed by IR spectroscopy disclosing two C=C/P=O conformers. Experimental and theoretical results have been compared, a high level of agreement has been found.
• RYABOV, B. V.;IONIN, V. I., SOSTOYANIE I PERSPEKTIVY RAZVITIYA ASSORTIMENTA XIM. REAKTIVOV DLYA VAZHN+
  作者：RYABOV, B. V.、IONIN, V. I.

  DOI：——

  日期：——