diethyl (E)-1-propenylphosphonate | 18689-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-1-propenylphosphonate
• 英文别名: diethyl (E)-prop-1-en-1-ylphosphonate；(E)-1-diethoxyphosphorylprop-1-ene
• CAS: 18689-32-2
• 化学式: C₇H₁₅O₃P
• 分子量: 178.168
• InChiKey: VBHYLCOEVPIQKH-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  78-80 °C(Press: 2.5 Torr)
• 密度：
  1.0435 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-1-propenylphosphonate 在 过氧化苯甲酰 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.5h， 以64.3%的产率得到3-溴-1-丙烯膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  膦酸抗生素的研究。IV。3-（N-乙酰基-N-羟氨基）-丙基膦酸（FR-900098）的类似物的合成和抗菌活性。

  摘要：

  描述了3-(N-乙酰-N-羟基氨基)丙基膦酸（FR-900098，Ia）类似物的合成及其结构-活性关系的分析。其中，化合物Ib（FR-31564）和XIIb（FR-32863）最近被发现是由蓝色链霉菌（Streptomyces lavendulae）自然产生的。化合物Ib对铜绿假单胞菌的抗菌活性尤为显著。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.111
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基磷酸二乙酯 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 二苯基-2-吡啶膦 、 五氟苯酚 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到diethyl (E)-1-propenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  末端烯烃的Pd催化位点控制的异构化。

  摘要：

  描述了以2-PyPPh2作为配体的烯烃的有效Pd催化异构化。在温和的反应条件下，可以以高区域选择性和立体选择性获得具有各种官能团的各种反式-2-烯烃。配体对于反应至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00168
• 作为试剂：
  描述：

  diethyl 2-bromopropylphosphonate 在 盐酸 、 正丁基锂 、 diethyl (E)-1-propenylphosphonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (2S,3R)-2-amino-4-diethoxyphosphoryl-3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  在金属化的Schöllkopf的双内酯醚中共轭1-丙烯基膦酸酯：立体控制2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸的接触。

  摘要：

  通过实验和理论研究了金属化的Schöllkopf's双内酯醚5a-e与（E）-和（Z）-1-丙烯基膦酸酯4a，b的共轭加成中的非对映选择性，并用于直接和立体控制合成所有的四个非对映异构体2-氨基-3-甲基-4-膦酰基丁酸6a，b及其对映异构体。相对立体化学是由环衍生物13a，b的NMR研究确定的。根据半经验计算，无论是在真空（PM3）还是介电连续体（PM3 / COSMO）中，最初的锂-磷酰基配位在没有能垒的情况下形成溶剂化螯合复合物，然后进行速率确定重组为1，通过八元过渡态的4加成乘积。将Z，E几何图形转换为syn

  DOI：

  10.1021/jo991402w

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF ENANTIOMERICALLY ENRICHED COMPOUNDS<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES ENRICHIS EN ENANTIOMERES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2003099745A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds with Formula Ar-C(R1)-C(R2)-Z wherein Ar represents an optionally substituted (hetero)aryl group, R1 and R2, each independently, represent H, an alkyl, (hetero)aryl, dialkylamino, amido, thioether, alkoxy or aryloxy group with the proviso that not both R1 and R2 represent H, or R1 and R2 form together with the C-atoms to which they are bound a (hetero)alkyl or (hetero) alkenyl ring and Z represents an electron withdrawing group, in which process a boronic acid derivate of Formula Ar-B(OR3)OR4 or its anhydride, wherein Ar is as described above and R3 and R4, each independently, represent H or an alkyl group, is reacted with an olefinic unsaturated compound with Formula R2 - C = C - (R1)Z, wherein R1, R2 and Z are as described above, in the presence of a transition metal catalyst comprising a transition metal chosen from Cu and group VIII of the Periodic Table and an enantiomerically enriched ligand L, having the Formula (I) where Cn together with the two O-atoms and the P-atom forms a substituted or non-substituted ring with 2-6 C-atoms, R5 and R6 each independently stand for H, an optionally substituted alkyl, aryl, alkaryl, or aralkyl group, or represent the group with Formula (II) wherein Cn1 may have the same meanings as given for Cn and B represents a bridging group, or R5 and R6 may form a heterocyclic ring together with the N-atom to which they are bound.

  制备具有Ar-C(R1)-C(R2)-Z式的对映富集化合物的过程，其中Ar代表可选择取代的(杂)芳基团，R1和R2分别独立地代表H、烷基、(杂)芳基、二烷基氨基、酰胺、硫醚、烷氧基或芳氧基团，但R1和R2不同时代表H，或者R1和R2与它们结合的C原子一起形成(杂)烷基或(杂)烯基环，Z代表一个电子吸引基团，在该过程中，以Formula Ar-B(OR3)OR4或其酐的硼酸衍生物为反应物，其中Ar如上所述，R3和R4分别独立地代表H或烷基团，与Formula R2 - C = C - (R1)Z的烯烃不饱和化合物反应，其中R1、R2和Z如上所述，在Cu和周期表第VIII族的过渡金属选择的过渡金属催化剂存在下，以对映富集的配体L为特征，其具有Formula (I)，其中Cn与两个氧原子和磷原子一起形成具有2-6个C原子的取代或非取代环，R5和R6分别独立地代表H、可选择取代的烷基、芳基、烷芳基或芳基基团，或代表具有Formula (II)的基团，其中Cn1可能具有与Cn相同的含义，B代表一个桥联基团，或者R5和R6可以与它们结合的N原子一起形成一个杂环。
• Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP1364932A1

  公开（公告）日：2003-11-26

  Process for the preparation of enantiomerically enriched compounds with formula Ar - C(R1) - C(R2) - Z wherein Ar represents an optionally substituted (hetero)aryl group, R1 and R2, each independen tly, represent H, an alkyl, (hetero)aryl, dialkylamino, amido, thioether, alkoxy or aryloxy group with the proviso that not both R1 and R2 represent H, or R1 and R2 form together with the C-atoms to which they are bound a (hetero)alkyl or (hetero) alkenyl ring and Z represents an electron withdrawing group, in which process a boronic acid derivate of formula Ar - B(OR3)OR4 or its anhydride, wherein Ar is as described above and R3 and R4, each independently, represent H or an alkyl group, is reacted with an olefinic unsaturated compound with formula R2 - C = C - (R1)Z, wherein R1, R2 and Z are as described above, in the presence of a transition metal catalyst comprising a transition metal chosen from Cu and group VIII of the Periodic Table and an enantiomerically enriched ligand L, having the formula (I) where Cn together with the two O-atoms and the P-atom forms a substituted or non-substituted ring with 2-6 C-atoms, R5 and R6 each independently stand for H, an optionally substituted alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl group, or represent the group with formula (II) wherein Cn1 may have the same meanings as given for Cn and B represents a bridging group, or R5 and R6 may form a heterocyclic ring together with the N-atom to which they are bound.

  制备具有Ar - C(R1) - C(R2) - Z式的对映体富集化合物的过程，其中Ar代表可选择取代的(杂)芳基团，R1和R2分别独立地代表H、烷基、(杂)芳基、二烷基氨基、酰胺、硫醚、烷氧基或芳基氧基团，但R1和R2不同时代表H，或者R1和R2与它们结合的C原子一起形成(杂)烷基或(杂)烯基环，Z代表一个电子吸引基团，在该过程中，Ar - B(OR3)OR4式的硼酸衍生物或其酐，其中Ar如上所述，R3和R4分别独立地代表H或烷基团，与具有R2 - C = C - (R1)Z式的烯烃不饱和化合物反应，其中R1、R2和Z如上所述，在Cu和周期表第VIII族中选择的过渡金属和具有式(I)的对映体富集配体L的存在下进行，其中Cn与两个氧原子和磷原子一起形成具有2-6个C原子的取代或非取代环，R5和R6分别独立地代表H、可选择取代的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基团，或代表具有式(II)的团，其中Cn1可能具有与Cn给定的相同含义，B代表一个桥联基团，或者R5和R6可以与它们结合的N原子一起形成一个杂环。
• Studies of the Synthesis of Diethyl Cyclopropylphosphonate and Its Thio and Seleno Analogs
  作者：Yossi Zafrani、Ravit Chen、Nissan Ashkenazi、Yoffi Segall

  DOI：10.1080/00397910701845332

  日期：2008.2.1

  cyclopropylphosphonite, followed by oxidation with sodium periodate to the corresponding phosphonate. Alternatively, diethyl cyclopropylphosphonite was reacted with elemental sulfur or selenium to give the thio and seleno analogs, respectively. The second method involves exclusive 1,3‐elimination of HBr from diethyl 3‐bromopropylphosphonate. This method can be directed to either the 1,2‐ or the 1,3‐elimination reaction

  摘要 描述了合成未取代的环丙基膦酸二乙酯的两种方法。一种方法是环丙基溴化镁与氯亚磷酸二乙酯反应生成环丙基亚膦酸二乙酯，然后用高碘酸钠氧化成相应的膦酸酯。或者，二乙基环丙基亚膦酸酯与元素硫或硒反应，分别得到硫代和硒代类似物。第二种方法涉及从 3-溴丙基膦酸二乙酯中独家 1,3-消除 HBr。该方法可用于 1,2- 或 1,3- 消除反应，根据所使用的溶剂产生丙烯基膦酸酯或环丙基膦酸酯。
• Dependence of vicinal31P-31P and31P-13C coupling constants on the dihedral angle of α, β-diphosphonates
  作者：G. Grossmann、R. Lang、G. Ohms、D. Scheller

  DOI：10.1002/mrc.1260280606

  日期：1990.6

  of the α,β‐diphosphonic acids the dependence of the P‐P coupling constants on the degree of titration is given. Investigations of the dependence of 3J(PC) on the PCCC dihedral angle show that a good curve fitting is achieved using the Karplus relationship 3J(PC) = AA + AB cos φ + C cos 2φ. A comparison of these curves with published data indicates smaller coupling constants for φ ≈ 0°. The coefficients

  制备了几种具有降冰片烷或环己烷骨架的 α,β-二膦酸酯，乙酯或甲酯、酸和阴离子的三个键的 31P-31P 偶联常数由 13C NMR 光谱或 31P 中的 13C 卫星获得核磁共振谱。3J(PP) 值涵盖约 90 Hz 的范围，因此非常适合构象和构型分析。3J(PP) 对二面角的依赖性由扩展的 Karplus 关系很好地反映：3J(PP) = A + B cos φ + C cos 2φ + D cos 3φ，酯、酸和阴离子的参数不同。对于 α,β-二膦酸的反式和 gauche 排列，给出了 P-P 耦合常数对滴定度的依赖性。对 3J(PC) 对 PCCC 二面角的依赖性的研究表明，使用 Karplus 关系 3J(PC) = AA + AB cos φ + C cos 2φ 可以实现良好的曲线拟合。这些曲线与公开数据的比较表明 φ ≈ 0° 的耦合常数较小。为酯获得的 3J(PC) 值的
• Steric Enforcement of <i>cis</i>-Epoxide Formation in the Radical C–O-Coupling Reaction by Which (<i>S</i>)-2-Hydroxypropylphosphonate Epoxidase (HppE) Produces Fosfomycin
  作者：Shengbin Zhou、Juan Pan、Katherine M. Davis、Irene Schaperdoth、Bo Wang、Amie K. Boal、Carsten Krebs、J. Martin Bollinger

  DOI：10.1021/jacs.9b10974

  日期：2019.12.26

  residues - Leu120, Leu144, Phe182, and Leu193 - close to C3 in one of the complexes. Replacement of Leu193 in the substrate C3 pocket with the bulkier Phe enhances stereoselectivity (cis:trans ~ 99:1), whereas the Leu120Phe substitution in the product C3 pocket diminishes it (~ 82:18). Retention of C1 configuration and trans-epoxide formation become predominant with the bulk-reducing Phe182Ala substitution

  (S)-2-羟丙基膦酸酯 [(S)-2-HPP, 1] 环氧化酶 (HppE) 在其非血红素铁辅因子处减少 H2O2，以安装抗生素磷霉素的环氧乙烷“弹头”。1 的 C1 pro-R 氢被其 C2 氧净置换，在 C1 处发生构型反转，产生药物的顺式环氧化物 [(1R,2S)-环氧丙基膦酸 (cis-Fos, 2)]。在这里，我们表明 HppE 通过自由基偶联机制的空间引导实现了约 95% 的 C1 反转和顺式环氧化物形成的选择性。HppE•FeII•1 和 HppE•ZnII•2 复合物的已发表结构揭示了底物和产物 C3 的不同口袋，并确定了四种疏水性残基 - Leu120、Leu144、Phe182 和 Leu193 - 在其中一个复合物中接近 C3。用体积更大的 Phe 替换底物 C3 口袋中的 Leu193 增强了立体选择性（顺式：反式~99:1），而产物 C3 口袋中的 Leu120Phe