2-isobutyl-5-phenylthiazole | 600732-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-isobutyl-5-phenylthiazole
• 英文别名: 2-(2-methylpropyl)-5-phenyl-1,3-thiazole
• CAS: 600732-10-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NS
• 分子量: 217.335
• InChiKey: ZXBSQSOLTDHDKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isobutyl-5-phenylthiazole 在 potassium fluoride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (PdAlphos)2cod 、 silver fluoride 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-iso-butyl-4-fluoro-5-phenylthiazole
  参考文献：
  名称：

  五元杂芳基溴化物的钯催化氟化深度评估

  摘要：

  A thorough investigation of the challenging Pd-catalyzed fluorination of five-membered heteroaryl bromides is presented. Crystallographic studies and density functional theory (DFT) calculations suggest that the challenging step of this transformation is C-F reductive elimination of five-membered heteroaryl fluorides from Pd(II) complexes. On the basis of these studies, we have found that various heteroaryl bromides bearing phenyl groups in the ortho position can be effectively fluorinated under catalytic conditions. Highly activated 2-bromoazoles, such as 8-bromocaffeine, are also viable substrates for this reaction.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00631
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 2-异丁基噻唑 在 三甲基乙酸钾 、 C₄₀H₅₆Cl₂N₄Pd 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到2-isobutyl-5-phenylthiazole
  参考文献：
  名称：

  Pd-NHC配合物催化咖啡因和2-异丁基噻唑的CH键活化反应

  摘要：

  合成、表征了一系列新的 Pd-NHC 配合物，并将其用作黄嘌呤的 8-（杂）芳基化和 2-异丁基噻唑的 C-5（杂）芳基化的催化剂。所有合成的衍生物均通过 NMR、Q-TOF-LC/MS、FTIR 和 X 射线（用于4a、5a和5b）分析进行表征。此外，还检查了 Pd-NHC 配合物的 DFT 计算和计算 NBO 研究，并定义了每个 Pd-NHC 配合物的 HOMO 和 LUMO 能级和电子密度。4a-c和5a-b配合物在CH键活化反应中表现出良好的催化活性。还进行了 DFT 研究以检查 CMD 途径后的反应机制。复合体5a被选为未取代的苯基与咖啡因和2-异丁基噻唑反应的代表性催化剂。尽管配合物的 ΔE 值非常接近，但观察到4a-c和5a-b的催化活性略有不同。由于这种低 ΔE 值促进了（杂）芳基溴化物的氧化加成反应，由于这种催化体系，新的 8-（杂）芳基黄嘌呤和 5-（杂）芳基噻唑衍生物可以以高产率和低催化剂负载量合成

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112590

文献信息

• Palladium-catalyzed direct arylation of thiazoles with aryl bromides
  作者：Aya Yokooji、Toru Okazawa、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura、Masakatsu Nomura

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00879-2

  日期：2003.7

  Thiazole, 2-phenyl or -alkyl substituted one and benzothiazole are efficiently arylated with aryl bromides at the 2- and/or 5-position(s) in the presence of Pd(OAc)2 and a bulky phosphine ligand using Cs2CO3 as base. 2-Phenyl-5-thiazolecarboxanilide undergoes successive diarylation at the 4- and 5-positions accompanied by decarbamoylation.

  在Pd（OAc）2和庞大的膦配体存在下，使用Cs 2 CO 3将噻唑，2-苯基或-烷基取代的一个和苯并噻唑在2和/或5位上与芳基溴有效地芳基化作为基础。2-苯基-5-噻唑甲酰苯胺在4-和5-位进行连续二芳基化，并伴随去甲氨酰化反应。
• Establishment of Broadly Applicable Reaction Conditions for the Palladium-Catalyzed Direct Arylation of Heteroatom-Containing Aromatic Compounds
  作者：Benoît Liégault、David Lapointe、Laurence Caron、Anna Vlassova、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo8026565

  日期：2009.3.6

  Conditions for the palladium-catalyzed direct arylation of a wide range of heterocycles with aryl bromides are reported. Those conditions employ a stoichiometric ratio of both coupling partners, as well as a substoichiometric quantity of pivalic acid, which results in significantly faster reactions. An evaluation of the influence of the nature of the aryl halide has also been carried out.

  报道了各种杂环与芳基溴化物进行钯催化的直接芳基化的条件。这些条件使用了两个偶联配偶体的化学计量比以及新戊酸的亚化学计量量，这导致反应明显加快。还已经进行了对芳基卤化物的性质的影响的评估。
• Cu-Catalyzed Aerobic Oxidative Sulfuration/Annulation Approach to Thiazoles via Multiple Csp³–H Bond Cleavage
  作者：Xiaoyang Wang、Xu Qiu、Jialiang Wei、Jianzhong Liu、Song Song、Wen Wang、Ning Jiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00840

  日期：2018.5.4

  practical Cu-catalyzed aerobic oxidative synthesis of thiazoles was developed. This chemistry for the first time achieved thiazole construction from simple aldehydes, amines, and element sulfur through multiple Csp3–H bond cleavage processes. Molecular oxygen was used as a green oxidant in this oxidative protocol. The substrate scope is broad with the tolerance of aliphatic amines. The mechanistic study

  开发了一种新颖实用的噻吩铜催化需氧氧化合成方法。该化学方法首次通过多个Csp 3 -H键裂解过程，由简单的醛，胺和元素硫实现了噻唑的构建。在该氧化方案中，分子氧被用作绿色氧化剂。底物的范围宽广，具有脂族胺的耐受性。机理研究可能会促进具有容易获得的元素硫的新硫酸化/环化反应的反应设计。
• C H Bond activation of 2-isobutylthiazole at C5 position catalysed by Pd-N-heterocyclic carbene complexes
  作者：Nesrin Buğday、Siraj Khan、Sedat Yaşar、İsmail Özdemir

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121730

  日期：2021.4

  2-isobutylthiazole with substituted (hetero)aryl bromides efficiently proceeded at low catalyst loading (1mol%) and without any additives such as PivOH under argon or aerobic conditions at 120 °C in a short time. Different substituted (hetero)aryl bromides, even some deactivated or highly sterically hindered (hetero)arylbromides, with a wide range of functional groups were successfully utilized under the

  已经开发出一种高效且有效的方案，用于合成C5-（杂）芳基化的2-异丁基噻唑衍生物。四种不同的钯N-杂环卡宾（Pd-NHCs）络合物[Pd（µ-Cl）Cl（SIMes）] 2 （2），  （L Cl 2 Pd-SIMes）（3：L = PPh 3 ; 4：L = Py；5：大合成＝ 3-CHO-Py），并首次将其用作C2-位的2-异丁基噻唑的直接CH芳基化反应的催化剂。利用这些催化体系，2-异丁基噻唑与取代的（杂）芳基溴化物在低催化剂负载量（1mol％）下在短时间内在氩气或有氧条件下在120°C下有效地进行了芳基化，而没有任何添加剂（如PivOH）。在最佳反应条件下，成功地利用了不同的取代（杂）芳基溴化物，甚至一些失活的或高度位阻的（杂）芳基溴化物，具有广泛的官能团。在所有情况下，C5芳基化的2-异丁基噻唑的产率均中等至优异。
• Pd-N-heterocyclic carbene complex catalysed C–H bond activation of 2-isobutylthiazole at the C5 position with aryl bromides
  作者：Siraj Khan、Nesrin Buğday、Sedat Yaşar、Naseem Ullah、İsmail Özdemir

  DOI：10.1039/d1nj00514f

  日期：——

  catalyst loading (1 mol%) and did not require the use of additional additives such as pivalic acid. The catalytic system developed with these catalysts enables the synthesis of fine chemicals in high yields under aerobic or anaerobic conditions. All complexes showed moderate to good yields in the C5 direct arylation of 2-isobutylthiazole, while complex 2 exhibited higher catalytic activity than the other

  已经报道了有效和有效的催化体系，用于合成C5-芳基化的2-异丁基噻唑。PD-N-杂环卡宾配合物如[加入Pd（μ-Cl）的氯（SIPR）] 2（2）和（大号氯2的Pd-SIPR）（3：大号= PPH 3，4：大号= PY; 5：大号= 3-CHO-Py）的合成并通过1 H，13 C，31表征P NMR，LC-MS / MS，元素分析和FTIR光谱。首次评估了这些Pd-N-杂环卡宾配合物作为C5-位置上的2-异丁基噻唑与不同的（杂）芳基溴进行C–H芳基化反应的催化剂。该催化体系显示出低的催化剂负载量（1mol％），并且不需要使用额外的添加剂例如新戊酸。用这些催化剂开发的催化系统能够在需氧或厌氧条件下高产率地合成精细化学品。所有的配合物在2-异丁基噻唑的C5直接芳基化中均显示出中等至良好的收率，而配合物2则显示出比其他配合物更高的催化活性。