1-(1-bromoethyl)-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane | 1374582-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(1-bromoethyl)-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 1374582-48-5
• 化学式: C₈H₁₃BrO₃
• 分子量: 237.093
• InChiKey: ATYICEREQWGFIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.535±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-bromoethyl)-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane 在 2,2',2'',2'''-(1,2-phenylenebis((1R,3R)-tetrahydro-5,8-dioxo-1H-(1,2,4)diazaphospholo(1,2-a)pyridazine-2,1,3(3H)-triyl))tetrakis(N-(1S)-1-phenylethyl)-benzamide 、 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 40.0~70.0 ℃ 、1.1 MPa 条件下， 反应 57.5h， 生成 (R)-1-(1-((4-methoxybenzyl)oxy)propan-2-yl)-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的加氢甲酰基化/巴豆化串联序列合成Prelog–Djerassi内酯

  摘要：

  Prelog–Djerassi内酯[（+）- 1 ]的合成已通过三种分离方法完成，并且从已知的乙烯基原酸酯2中获得了57％的总收率。已开发了Rh（I）催化的不对称加氢甲酰化/丁酰化串联序列，并用于设置C2-C4立体化学。使用Rh（I）催化的不对称氢化来设定C6立体化学，从而导致从非手性起始原料异常短而有效地合成该试金石分子。

  DOI：

  10.1021/ol3008765
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(1-bromoethyl)-4-methyl-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  通过不对称的加氢甲酰基化/巴豆化串联序列合成Prelog–Djerassi内酯

  摘要：

  Prelog–Djerassi内酯[（+）- 1 ]的合成已通过三种分离方法完成，并且从已知的乙烯基原酸酯2中获得了57％的总收率。已开发了Rh（I）催化的不对称加氢甲酰化/丁酰化串联序列，并用于设置C2-C4立体化学。使用Rh（I）催化的不对称氢化来设定C6立体化学，从而导致从非手性起始原料异常短而有效地合成该试金石分子。

  DOI：

  10.1021/ol3008765

文献信息

• Enantioselective Hydroformylation of 1-Alkenes with Commercial Ph-BPE Ligand
  作者：Zhiyong Yu、Meredith S. Eno、Alexandra H. Annis、James P. Morken

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01421

  日期：2015.7.2

  A rhodium complex, in conjunction with commercially available Ph-BPE ligand, catalyzes the branch-selective asymmetric hydroformylation of 1-alkenes and rapidly generates alpha-chiral aldehydes. A wide range of terminal olefins Including 1-dodecene were examined, and all delivered high enantioselectivity (up to 98:2 er) as well as good branch:linear ratios (up to 15:1).