2,3-di-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate | 294677-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-di-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: Bn(-4)Rha2Ac3Ac(a)-O-C(NH)CCl3；[(2S,3S,4R,5R,6S)-5-acetyloxy-2-methyl-3-phenylmethoxy-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-4-yl] acetate
• CAS: 294677-66-0
• 化学式: C₁₉H₂₂Cl₃NO₇
• 分子量: 482.745
• InChiKey: MBOUFVYWLKMGQR-NZLHIXKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 四氟化钛 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 104.75h， 生成 methyl (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl)-(1->3)-(4-O-benzyl-α-L-rhamnopyrnosyl)-(1->3)-2,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  弗氏志贺氏菌血清型5A O-抗原的三糖，四糖和五糖片段的甲基糖苷的线性合成

  摘要：

  甲基α-D-吡喃葡萄糖基-（1→3）-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→3）-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（EBC-OMe，1），甲基α-L-鼠李糖吡喃糖基-（ 1→2）-[α-D-吡喃葡萄糖基-（1→3）]-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→3）-α-L-鼠李吡喃糖苷（A（E）BC-OMe，2）和甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基-（1→2）-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→2）-[α-D-吡喃葡萄糖基-（1→3）]-α-L-描述了鼠李糖吡喃糖基-（1→3）-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（DA（E）BC-OMe，3）。化合物1、2和3构成弗氏志贺氏菌血清型5a的O-特异性多糖的片段的甲基糖苷。甲基2,4-二-O-苯甲酰基-α-L-鼠李糖基-（1→3）-2,4-二-O-苯甲酰基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷是合成1的合适BC前体。为了合成支链目标2和3，苄基最适合于鼠李糖C的2位。因此，甲基4 - O-苄基-

  DOI：

  10.1080/07328300008544096
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙腈 、 2,3-di-O-acetyl-4-O-benzyl-α/β-L-rhamnopyranose 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97%的产率得到2,3-di-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  弗氏志贺氏菌血清型5A O-抗原的三糖，四糖和五糖片段的甲基糖苷的线性合成

  摘要：

  甲基α-D-吡喃葡萄糖基-（1→3）-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→3）-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（EBC-OMe，1），甲基α-L-鼠李糖吡喃糖基-（ 1→2）-[α-D-吡喃葡萄糖基-（1→3）]-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→3）-α-L-鼠李吡喃糖苷（A（E）BC-OMe，2）和甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基-（1→2）-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→2）-[α-D-吡喃葡萄糖基-（1→3）]-α-L-描述了鼠李糖吡喃糖基-（1→3）-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（DA（E）BC-OMe，3）。化合物1、2和3构成弗氏志贺氏菌血清型5a的O-特异性多糖的片段的甲基糖苷。甲基2,4-二-O-苯甲酰基-α-L-鼠李糖基-（1→3）-2,4-二-O-苯甲酰基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷是合成1的合适BC前体。为了合成支链目标2和3，苄基最适合于鼠李糖C的2位。因此，甲基4 - O-苄基-

  DOI：

  10.1080/07328300008544096

文献信息

• β-Selective Glycosylation Using Axial-Rich and 2-<i>O</i>-Rhamnosylated Glucosyl Donors Controlled by the Protecting Pattern of the Second Sugar
  作者：Masafumi Bando、Yuri Kawasaki、Osamu Nagata、Yasunori Okada、Daiki Ikuta、Kazutada Ikeuchi、Hidetoshi Yamada

  DOI：10.1248/cpb.c20-00733

  日期：2021.1.1

  Herein, we describe two counterexamples of the previously reported β/α-selectivity of 96/4 for glycosylation using ethyl 2-O-[2,3,4-tris-O-tert-butyldimethylsilyl (TBS)-α-L-rhamnopyranosyl]-3,4,6-tris-O-TBS-thio-β-D-glucopyranoside as the glycosyl donor. Furthermore, we investigated the effects of protecting group on the rhamnose moieties in the glycosylation with cholestanol and revealed that β-selectivity originated from the two TBS groups at the 3-O and 4-O positions of rhamnose. In contrast, the TBS group at the 2-O position of rhamnose hampered the β-selectivity. Finally, the β/α-selectivity during the glycosylation was enhanced to ≥99/1. The results obtained herein suggest that the protecting groups on the sugar connected to the 2-O of a glycosyl donor with axial-rich conformation can control the stereoselectivity of glycosylation.

  本文描述了先前报道的β/α-选择性为96/4的两个反例，使用乙基2-O-[2,3,4-三-O-叔丁基二甲基硅基(TBS)-α-L-鼠李糖吡喃糖苷]-3,4,6-三-O-TBS-硫代-β-D-葡萄糖吡喃糖苷作为糖基供体进行糖基化。此外，我们研究了胆固醇醇糖基化中鼠李糖部分保护基的影响，并揭示了β-选择性源于鼠李糖的3-O和4-O位置上的两个TBS基团。相比之下，鼠李糖2-O位置上的TBS基团阻碍了β-选择性。最终，糖基化过程中的β/α-选择性提高至≥99/1。本文获得的结果表明，与轴向富集构象的糖基供体的2-O相连的糖上的保护基可以控制糖基化的立体选择性。
• Syntheses of the Macrolide Subunits of Merremoside-type Resin Glycosides
  作者：Jin-Song Yang*、Xing-Mei Zhu、Li-Li He、Guang-Li Yang、Ming Lei、Si-Shi Chen

  DOI：10.1055/s-2006-956493

  日期：2006.12

  The 20- and 21-membered macrolide subunits of merremoside-type resin glycosides with interesting bioactivity were synthesized via a macrolactonization approach using Corey-Nicolaou protocol in 14 steps with overall yields of 0.7% for 17 and 3.5% for 18 from (R)-glycidol. Further debenzylation of the macrolide 18 led to diol 19 that might act as the key substrate for transformation into merremosides A-G.

  具有有趣生物活性的梅瑞莫苷类树脂糖苷的20和21-membered大环单元通过使用Corey-Nicolaou方案的宏环内酯化方法合成，完成了14个步骤，整体产率为17的0.7%和18的3.5%，原料为(R)-甘油醇。对大环化合物18进一步去苄基化，得到二醇19，该二醇可能作为转化为梅瑞莫苷A-G的关键底物。
• Synthesis and NMR study of a linear pentasaccharide fragment of the Shigella flexneri 5a O-specific polysaccharide
  作者：Laurence A Mulard、Marie-Jeanne Clément、Fabienne Segat-Dioury、Muriel Delepierre

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00148-5

  日期：2002.3

  A convergent chemical synthesis of the methyl glycoside of the linear epitope α-d-Glcp-(1→3)-α-l-Rhap-(1→3)-α-l-Rhap-(1→3)-β-d-GlcNAcp-(1→2)-α-l-Rhap (EBCDA) corresponding to the ramification of the O-antigen of Shigella flexneri serotype 5a is described. The strategy relies on the preparation of a key EB trichloroacetimidate donor and that of an appropriate CDA trisaccharide acceptor. Trichloroacetimidate

  的线性表位α-d-GLC的甲基糖苷的收敛化学合成p - （1→3）-α-L-鼠李糖p - （1→3）-α-L-鼠李糖p - （1→3） -β-d-GlcNAc的p - （1→2）-α-L-鼠李糖p对应于所述的衍生物（EBCDA）ø的-抗原痢疾杆菌5a血清型进行说明。该策略依赖于制备关键的EB三氯乙酰亚氨酸酯供体和合适的CDA三糖受体。除DA以外，三氯乙酰亚胺化学用于构建所有糖苷键，其中DA是首选的溴化物供体。五糖EBCDA 1 H和13的深入分析1 H NMR谱表明其构象接近天然多糖中相应片段的构象。