N-[[(1S,2S,4R)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl]aniline | 1251530-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N-[[(1S,2S,4R)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl]aniline
• CAS: 1251530-18-3
• 化学式: C₁₄H₁₉N
• 分子量: 201.312
• InChiKey: XTAFIXDUWCLFCT-FRRDWIJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[[(1S,2S,4R)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl]aniline 、 苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(bicyclo[2.2.1]heptan-2-ylmethyl)-N-phenylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective hydroaminoalkylation of secondary amines catalyzed by group 5 metal amides with chiral biarylamidate ligands

  摘要：

  报告了一种高度对映选择性的 5 族金属酰胺催化剂体系，用于仲胺的加氢氨基烷基化反应，在添加 5%前催化剂的情况下，可得到产率高、ee 值优异（高达 93%）的手性胺。

  DOI：

  10.1039/c0cc01265c
• 作为产物：
  描述：

  norbornene 、 N-甲基苯胺 在 C₄₆H₅₂N₅O₂Ta 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 N-[[(1S,2S,4R)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective hydroaminoalkylation of secondary amines catalyzed by group 5 metal amides with chiral biarylamidate ligands

  摘要：

  报告了一种高度对映选择性的 5 族金属酰胺催化剂体系，用于仲胺的加氢氨基烷基化反应，在添加 5%前催化剂的情况下，可得到产率高、ee 值优异（高达 93%）的手性胺。

  DOI：

  10.1039/c0cc01265c

文献信息

• Highly enantioselective hydroaminoalkylation of secondary amines catalyzed by group 5 metal amides with chiral biarylamidate ligands
  作者：Guofu Zi、Furen Zhang、Haibin Song

  DOI：10.1039/c0cc01265c

  日期：——

  A highly enantioselective group 5 metal amide catalyst system is reported for the hydroaminoalkylation of secondary amines to give chiral amines in good yields with excellent ee values (up to 93%) by loading of 5% precatalyst.

  报告了一种高度对映选择性的 5 族金属酰胺催化剂体系，用于仲胺的加氢氨基烷基化反应，在添加 5%前催化剂的情况下，可得到产率高、ee 值优异（高达 93%）的手性胺。
• Synthesis and catalytic activity of group 5 metal amides with chiral biaryldiamine-based ligands
  作者：Furen Zhang、Haibin Song、Guofu Zi

  DOI：10.1039/c0dt01229g

  日期：——

  6′-dimethyl-1,1′-biphenyl (6H2), (R)-2,2′-bis[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino]-6,6′-dimethyl-1,1′-biphenyl (7H2), (R)-2,2′-bis[(3-tert-butyl-2-hydroxybenzylidene)amino]-1,1′-binaphthyl (8H2), (S)-2-(mesitoylamino)-2′-(dimethylamino)-1,1′-binaphthyl (9H), and (R)-2-(mesitoylamino)-2′-(dimethylamino)-6,6′-dimethyl-1,1′-biphenyl (10H), which are derived from (R) or (S)-2,2′-diamino-1,1′-binaphthyl

  从V（NMe 2）4或M（NMe 2）5（M = Nb，Ta）与手性配体（R）-2,2'-bis（甲磺酰氨基）-1,1'-联萘（1 H 2），（R）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-2,2'-双（甲磺酰氨基） -1,1'-联萘基（2 H 2），（R）-6,6'-二甲基-2,2'-双（甲磺酰氨基）-1,1'-联苯（3 H 2），（R）- 2,2'-双（均三甲磺酰基氨基）-6,6'-二甲基-1,1'-联苯（4 H 2），（R）-2,2'-双（二苯基硫代磷氨基）-1,1'-联萘基（5 H 2），（R）-2,2'-双[（3-叔丁基-2-羟基亚苄基）氨基] -6 ，6'-二甲基-1,1'-联苯（6 H 2），（R）-2,2'-双[（3,5-二叔丁基-2-羟基苄叉基）氨基] -6,6 ′-二甲基-1,1'-联苯（7 H 2），（R）-2,2'-双[（3-叔丁基-2-羟基亚苄基）氨基] -1
• The Mechanism of Hydroaminoalkylation Catalyzed by Group 5 Metal Binaphtholate Complexes
  作者：Alexander L. Reznichenko、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/ja211945m

  日期：2012.2.15

  The intermolecular hydroaminoalkylation of unactivated alkenes and vinyl arenes with secondary amines occurs readily in the presence of tantalum and niobium binaphtholate catalysts with high regio- and enantioselectivity (up to 98% ee). Mechanistic studies have been conducted in order to determine the kinetic order of the reaction in all reagents and elucidate the rate- and stereodetermining steps

  未活化的烯烃和乙烯基芳烃与仲胺的分子间氢氨基烷基化在具有高区域和对映选择性（高达 98% ee）的二萘酚钽和铌催化剂存在下很容易发生。已经进行了机理研究，以确定所有试剂中反应的动力学顺序，并阐明速率和立体确定步骤。已经评估了底物空间和电子特性对总反应速率的影响。该反应在胺和催化剂中是一级反应，而在高烯烃浓度下表现出在烯烃中的饱和。已经观察到非生产性反应事件，包括可逆的胺结合和芳烃 CH 活化。金属氮丙啶的形成是一个快速可逆的非解离过程，总反应速率受到酰胺交换或烯烃插入的限制，这得到了反应动力学、动力学同位素效应和同位素标记研究的支持。这些结果表明可以通过使用更缺电子的配体骨架来提高催化活性。