5-bromo-6-(iodomethyl)benzo[d][1,3]dioxole | 186809-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-bromo-6-(iodomethyl)benzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: 5-bromo-6-iodomethyl-benzo[1,3]dioxole；5-Brom-6-jodmethyl-benzo[1,3]dioxol；5-Bromo-6-(iodomethyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 186809-30-3
• 化学式: C₈H₆BrIO₂
• 分子量: 340.943
• InChiKey: YZLCETQOFBMVNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-6-(iodomethyl)benzo[d][1,3]dioxole 在 palladium on activated charcoal 、 Lindlar's catalyst 、 P(PPh3)4 吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 、 三氯化铁 、 苄基三甲基氯化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 118.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体特异性分子内阿烯基硅烷亚氨基反应在对映选择性全合成石蒜科5,11-甲基吗啉啶类生物碱中的应用

  摘要：

  五环 5,11-methanomorphanthridine Amaryllidaceae 生物碱 (-)-montanine (1)、(-)-coccinine (2) 和 (-)-pancracine (3) 的对映选择性全合成是使用分子内协调的周环丙二烯基硅烷亚胺烯完成的环加成是关键步骤。这些复杂的天然产物是从容易获得的对映异构纯环氧醇 15 开始构建的，通过有效的九步序列将其转化为丙二烯基硅烷醛 28。由醛 28 和亚氨基正膦 47 生成的亚胺经过立体有择的热亚亚胺烯反应，得到关键中间体顺式氨基炔烃 49。 可以通过 Lindlar 氢化和分子内 Heck 反应将该化合物转化为七元环四环 51。

  DOI：

  10.1021/ja970839n
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-3,4-亚甲基二氧苯甲醛 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 丙酮 、 potassium iodide 、 苯 作用下， 生成 5-bromo-6-(iodomethyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  328.对烷氧基苄基卤化物中ω卤素原子的反应性：苯乙酸的制备

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9380001780

文献信息

• Deconjugative alkylation/Heck reaction as a simple platform for dihydronaphthalene synthesis
  作者：Primali V. Navaratne、Alexander J. Grenning

  DOI：10.1039/c6ob02250b

  日期：——

  A simple platform for carbocycle synthesis by Knoevenagel adduct deconjugative alkylation/Heck reaction is described. Deconjugative alkylation of Knoevenagels adducts is two-fold synthetically enabling because C–C bond formation is (1) operationally simple due to the ease of Knoevenagel adduct carbanion generation and (2) results in alkene migration, which poises the substrate for cyclization. Furthermore

  描述了通过Knoevenagel加合物去共轭烷基化/ Heck反应合成碳环的简单平台。Knoevenagels加合物的去共轭烷基化有两个合成的可能，因为（1）由于Knoevenagel加合物的碳负离子易于产生，CC键的形成很简单，并且（2）导致烯烃迁移，这为环化反应提供了可能。此外，宝石-可降解部分用作合成操作的官能团。
• Synthesis of benzo- and naphtho-fused bicyclo[n.3.1]alkane frameworks with a bridgehead nitrogen function by palladium-catalyzed intramolecular α′-arylation of α-nitroketones
  作者：Giorgio Giorgi、Swarupananda Maiti、Pilar López-Alvarado、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1039/c0ob00526f

  日期：——

  The C-alkylation of cyclic α-nitroketones with α-halobenzyl halides in the presence of DBU followed by a Pd-catalyzed intramolecular C-arylation afforded benzo-and naphtho-fused bicyclo[n.3.1]alkane derivatives (n = 3, 4, 5) in excellent overall yields for the two-step sequence. In some of the reactions starting from α-nitrocyclooctanone, the major products were fused indane derivatives arising from an intramolecular attack of an intermediate Pd species onto the carbonyl group, followed by elimination.

  环状α-硝基酮与α-卤苄卤化物在DBU存在下进行C-烷基化反应，再经Pd催化的分子内C-芳基化反应，成功合成了苯并和萘并融合的双环[n.3.1]烷烃衍生物（n = 3, 4, 5），在这两步反应中得到了优良的整体产率。在某些以α-硝基环辛酮为起始材料的反应中，主要产物为融合的吲哚衍生物，源于中间Pd物种对羰基的分子内攻击，随后发生消除反应。