(4aR,8aR)-2,4a-Dimethyl-decahydro-naphthalen-2-ol | 837371-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,8aR)-2,4a-Dimethyl-decahydro-naphthalen-2-ol
• CAS: 837371-44-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: NOMNMCBRVXTPQZ-XFKKCKKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,8aR)-2,4a-Dimethyl-decahydro-naphthalen-2-ol 在 对甲苯磺酸 、 Selectfluor 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3R,4aR,8aR)-3-Fluoro-3,8a-dimethyl-octahydro-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-氟萘烷用作手性环氧化催化剂：氟效应

  摘要：

  从市售的（-）-（R）-甲基萘（90％ee）合成了三个刚性的单氟化反式十氢萘酮4a，5e和6e（90％ee）。它们的结构已得到充分表征（NMR，X射线）：酮4a和5e分别是被氟轴向和赤道的Me，F-二取代的羰基α-酮，而酮6e是被叔丁基的氟代的F-单取代α-羰基。氟赤道。这些酮作为手性催化剂用于反式烯烃（例如二苯乙烯，β-甲基苯乙烯和对羟基苯甲酸）的环氧化的方法-二甲氧基肉桂酸酯的形成表明（i）与具有轴向氟且具有相同手性的二环氧乙烷相比，具有相对于二环氧乙烷环的赤道氟a的氟的二环氧乙烷反应性较低，并且ee较低，并且（ii）与轴向甲基相同二环氧乙烷环上的α的效率明显低于氟。结果证实了阿姆斯特朗和Houk的理论模型，以及我们的第一个假设，即使用相同的手性进行α氟化的环己酮观测到的倒置对映选择性的合理化，即：快速环倒置（科廷-汉密特原理）使二环氧乙烷构象具有氟轴（偶数） （如果人口少于其他），则可显着促进环氧化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.10.033
• 作为产物：
  描述：

  trans-10-methyldecal-2-one 、 甲基锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (4aR,8aR)-2,4a-Dimethyl-decahydro-naphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  α-氟萘烷用作手性环氧化催化剂：氟效应

  摘要：

  从市售的（-）-（R）-甲基萘（90％ee）合成了三个刚性的单氟化反式十氢萘酮4a，5e和6e（90％ee）。它们的结构已得到充分表征（NMR，X射线）：酮4a和5e分别是被氟轴向和赤道的Me，F-二取代的羰基α-酮，而酮6e是被叔丁基的氟代的F-单取代α-羰基。氟赤道。这些酮作为手性催化剂用于反式烯烃（例如二苯乙烯，β-甲基苯乙烯和对羟基苯甲酸）的环氧化的方法-二甲氧基肉桂酸酯的形成表明（i）与具有轴向氟且具有相同手性的二环氧乙烷相比，具有相对于二环氧乙烷环的赤道氟a的氟的二环氧乙烷反应性较低，并且ee较低，并且（ii）与轴向甲基相同二环氧乙烷环上的α的效率明显低于氟。结果证实了阿姆斯特朗和Houk的理论模型，以及我们的第一个假设，即使用相同的手性进行α氟化的环己酮观测到的倒置对映选择性的合理化，即：快速环倒置（科廷-汉密特原理）使二环氧乙烷构象具有氟轴（偶数） （如果人口少于其他），则可显着促进环氧化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.10.033