methyl (3R,6R,8E,10S,11S,12E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-13-iodo-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6,10,12-trimethyl-7-oxo-11-[(triethylsilyl)oxy]trideca-8,12-dienoate | 1313046-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (3R,6R,8E,10S,11S,12E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-13-iodo-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6,10,12-trimethyl-7-oxo-11-[(triethylsilyl)oxy]trideca-8,12-dienoate
• 英文别名: methyl (3R,6R,8E,10S,11S,12E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-iodo-6-(2-methoxyethoxymethoxy)-6,10,12-trimethyl-7-oxo-11-triethylsilyloxytrideca-8,12-dienoate
• CAS: 1313046-63-7
• 化学式: C₃₃H₆₃IO₈Si₂
• 分子量: 770.934
• InChiKey: HEKYUHRZVAVYHV-IHZGVNRUSA-N

物化性质

• 沸点：
  645.1±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.126±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.61
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  25
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,6R,8E,10S,11S,12E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-13-iodo-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6,10,12-trimethyl-7-oxo-11-[(triethylsilyl)oxy]trideca-8,12-dienoate 在 三甲基氢氧化锡 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以97%的产率得到(3R,6R,8E,10S,11S,12E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-13-iodo-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6,10,12-trimethyl-7-oxo-11-[(triethylsilyl)oxy]trideca-8,12-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  具有完全功能化核心结构的Pladienolide B类似物的合成

  摘要：

  从（R）-（-）-芳樟醇（6）开始，末端的分化和通过醛醇缩合反应的链扩展导致了酮膦酸酯16（C1-C8结构单元）。在Horner-Wadsworth-Emmons反应中，16与醛22反应，该醛具有邻位的抗Me-OH模式和碘乙烯功能，提供了普拉二烯内酯B的C1-C13部分。图26给出了核心结构27。乙烯基碘化物27与三丁基苯基锡烷的Stille交叉偶联最终提供了类似物30。

  DOI：

  10.1021/ol201464m
• 作为产物：
  描述：

  (R)-芳樟醇 在 N-乙基哌啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 、 tin(II) trifluoromethanesulfonate 、 正丁基锂 、 甲基磺酰胺 、 水 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 barium(II) oxide 、 potassium hexacyanoferrate(III) 、 苏丹红 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 140.33h， 生成 methyl (3R,6R,8E,10S,11S,12E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-13-iodo-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6,10,12-trimethyl-7-oxo-11-[(triethylsilyl)oxy]trideca-8,12-dienoate
  参考文献：
  名称：

  具有完全功能化核心结构的Pladienolide B类似物的合成

  摘要：

  从（R）-（-）-芳樟醇（6）开始，末端的分化和通过醛醇缩合反应的链扩展导致了酮膦酸酯16（C1-C8结构单元）。在Horner-Wadsworth-Emmons反应中，16与醛22反应，该醛具有邻位的抗Me-OH模式和碘乙烯功能，提供了普拉二烯内酯B的C1-C13部分。图26给出了核心结构27。乙烯基碘化物27与三丁基苯基锡烷的Stille交叉偶联最终提供了类似物30。

  DOI：

  10.1021/ol201464m

文献信息

• Synthesis of Pladienolide B and Its 7-Epimer with Insights into the Role of the Allylic Acetate
  作者：Sarah Müller、Florenz Sasse、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.201301468

  日期：2014.2

  (1), the reduction of acyclic enone 17 under chelation-controlled conditions [Zn(BH4)2, Et2O] gave allylic alcohol 43 with the correct configuration at C-7 with regard to the natural product. Conversion of this allylic alcohol to seco acid 46 followed by a Shiina macrolactonization afforded vinyl iodide 48. Its Stille coupling with vinylstannane 39 provided pladienolide B (1). Preliminary testing for

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件