5-chloro-1-(4(R),5(S)-dimethoxy-6(R)-methoxymethyltetrahydropyran-2(R)-yl)-3,6-dimethoxy-11-oxatricyclo[6.2.1.0_0,0]undeca-2(7),3,5,9-tetraene | 628725-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-chloro-1-(4(R),5(S)-dimethoxy-6(R)-methoxymethyltetrahydropyran-2(R)-yl)-3,6-dimethoxy-11-oxatricyclo[6.2.1.0_0,0]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
• 英文别名: 5-chloro-1-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]-3,6-dimethoxy-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
• CAS: 628725-04-2
• 化学式: C₂₁H₂₇ClO₇
• 分子量: 426.894
• InChiKey: GGYYMLWWMMGKFQ-GENGNHIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-1-(4(R),5(S)-dimethoxy-6(R)-methoxymethyltetrahydropyran-2(R)-yl)-3,6-dimethoxy-11-oxatricyclo[6.2.1.0_0,0]undeca-2(7),3,5,9-tetraene 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%的产率得到7-chloro-4-(4(R),5(S)-dimethoxy-6(R)-methoxymethyltetrahydropyran-2(R)-yl)-5,8-dimethoxynaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用硅系链作为一次性接头的不对称 C-芳基糖苷的区域选择性合成

  摘要：

  硅系链被用来控制取代苄和糖基呋喃之间的 Diels-Alder 反应的区域化学，这是合成三个主要 C-芳基糖苷的不对称代表的关键步骤。环加成前体很容易通过取代酚与各种糖取代呋喃基硅烷衍生物的 O-烷基化来制备。这些醚的苯环上的选择性去质子化导致苯进行分子内 Diels-Alder 反应以产生桥接环加合物。氟化物诱导的硅系链去除和氧杂双环庚二烯亚基的酸催化开环产生作为单一异构体的所需 C-芳基糖苷。

  DOI：

  10.1021/ja0375582
• 作为产物：
  描述：

  bromomethyl-[5-(4(R),5(S)-dimethoxy-6(R)-methoxymethyltetrahydropyran-2-(R)-yl)furan-2-yl]-dimethylsilane 在 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 49.08h， 生成 5-chloro-1-(4(R),5(S)-dimethoxy-6(R)-methoxymethyltetrahydropyran-2(R)-yl)-3,6-dimethoxy-11-oxatricyclo[6.2.1.0_0,0]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
  参考文献：
  名称：

  使用硅系链作为一次性接头的不对称 C-芳基糖苷的区域选择性合成

  摘要：

  硅系链被用来控制取代苄和糖基呋喃之间的 Diels-Alder 反应的区域化学，这是合成三个主要 C-芳基糖苷的不对称代表的关键步骤。环加成前体很容易通过取代酚与各种糖取代呋喃基硅烷衍生物的 O-烷基化来制备。这些醚的苯环上的选择性去质子化导致苯进行分子内 Diels-Alder 反应以产生桥接环加合物。氟化物诱导的硅系链去除和氧杂双环庚二烯亚基的酸催化开环产生作为单一异构体的所需 C-芳基糖苷。

  DOI：

  10.1021/ja0375582

文献信息

• Regioselective Synthesis of Unsymmetrical <i>C</i>-Aryl Glycosides Using Silicon Tethers as Disposable Linkers
  作者：David E. Kaelin、Steven M. Sparks、Hilary R. Plake、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/ja0375582

  日期：2003.10.1

  regiochemistry of Diels-Alder reactions between substituted benzynes and glycosyl furans as a key step in the syntheses of unsymmetrical representatives of three major groups of C-aryl glycosides. The cycloaddition precursors were readily prepared by O-alkylation of substituted phenols with various sugar-substituted furylsilane derivatives. Selective deprotonation on the benzene ring of these ethers led to a

  硅系链被用来控制取代苄和糖基呋喃之间的 Diels-Alder 反应的区域化学，这是合成三个主要 C-芳基糖苷的不对称代表的关键步骤。环加成前体很容易通过取代酚与各种糖取代呋喃基硅烷衍生物的 O-烷基化来制备。这些醚的苯环上的选择性去质子化导致苯进行分子内 Diels-Alder 反应以产生桥接环加合物。氟化物诱导的硅系链去除和氧杂双环庚二烯亚基的酸催化开环产生作为单一异构体的所需 C-芳基糖苷。