4-(3-methylbut-2-enyloxy)butanal | 1318642-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(3-methylbut-2-enyloxy)butanal
• 英文别名: 4-((3-methylbut-2-en-1-yl)oxy)butanal；4-(3-Methylbut-2-enoxy)butanal
• CAS: 1318642-55-5
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: RAUVDDZJUKCBGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(3-methylbut-2-enyloxy)butanal 在 disodium hydrogenphosphate 、 iron(III) trisphenanthroline trisbis(trifluoromethylsulfonyl)amide 、 (2S,5S)-2-tert-butyl-3-methyl-5-(naphthalen-1-ylmethyl)imidazolidin-4-one trifluoroacetic acid salt 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以82%的产率得到(3R,4R)-3-(prop-1-en-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  简单烯烃的对映选择性分子内醛 α-烷基化：直接获得同烯产品

  摘要：

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。

  DOI：

  10.1021/ja4047312
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 草酰氯 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 4-(3-methylbut-2-enyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  简单烯烃的对映选择性分子内醛 α-烷基化：直接获得同烯产品

  摘要：

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。

  DOI：

  10.1021/ja4047312

文献信息

• Direct, enantioselective α-alkylation of aldehydes using simple olefins
  作者：Andrew G. Capacci、Justin T. Malinowski、Neil J. McAlpine、Jerome Kuhne、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1038/nchem.2797

  日期：2017.11

  olefins as coupling partners. Chiral imidazolidinones or prolinols, in combination with a thiophenol, iridium photoredox catalyst and visible light, have been successfully used in a triple catalytic process that is temporally sequenced to deliver a new hydrogen and electron-borrowing mechanism. This multicatalytic process enables both intra- and intermolecular aldehyde α-methylene coupling with olefins

  尽管已经确定了酮的α-烷基化，但是使用醛底物的类似反应已被证明是难以捉摸的。尽管这两类化合物在结构上相似，但是醛官能团的灵敏度和独特的反应性通常需要活化的底物或特殊的添加剂。在这里，我们显示了光催化氧化，烯胺和氢原子转移（HAT）三种催化过程的协同合并，使对映选择性α-醛烷基化反应得以实现，该反应采用简单的烯烃作为偶联伙伴。手性咪唑烷酮或脯氨醇，与苯硫酚，铱光氧化还原催化剂和可见光结合使用，已成功地用于三重催化过程，该过程在时间上进行了排序，以提供新的氢和电子借入机理。这种多催化方法使烯内和分子内醛α-亚甲基与烯烃偶合，从而分别构建环状和非环状产物。关于原子和阶跃经济理想，这种立体选择性过程允许在仅消耗光子的情况下一步就由原料化学物质生产高价值分子。
• Electrochemical Asymmetric Radical Functionalization of Aldehydes Enabled by a Redox Shuttle
  作者：Daniele Mazzarella、Chun Qi、Michael Vanzella、Andrea Sartorel、Giorgio Pelosi、Luca Dell'Amico

  DOI：10.1002/anie.202401361

  日期：2024.6.17

  Aminocatalysis and electrochemistry cooperate, enabling SOMO-type transformations for asymmetric electrochemical synthesis. Electricity drives enantioselective radical processes via oxidation of catalytically generated enamines. Key is the use of a biphenyl redox shuttle to prevent catalyst degradation, yielding desired compounds with high enantioselectivity.

  氨基催化和电化学协同作用，实现不对称电化学合成的 SOMO 型转化。电通过催化产生的烯胺的氧化来驱动对映选择性自由基过程。关键是使用联苯氧化还原梭来防止催化剂降解，从而产生具有高对映选择性的所需化合物。