(2S,3R,4R,5R,6S)-2-((S)-but-3-en-2-yl)-6-(iodomethyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran | 1426447-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R,5R,6S)-2-((S)-but-3-en-2-yl)-6-(iodomethyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: (2S,3R,4R,5R,6S)-2-[(2S)-but-3-en-2-yl]-6-(iodomethyl)-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyloxane
• CAS: 1426447-32-6
• 化学式: C₂₀H₂₉IO₃
• 分子量: 444.353
• InChiKey: CQLUAJNKRPMDFD-FLVPGIQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5R,6S)-2-((S)-but-3-en-2-yl)-6-(iodomethyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran 在 四氧化锇 、 lithium hydroxide monohydrate 、 水 、 (2-methylpropyl)lithium 、 碳酸氢钠 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 11.08h， 生成 (2R,3S,4S,5S,6S)-3-hydroxy-5-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4,6-trimethyloct-7-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过 C-C 键形成转移氢化全合成 6-脱氧赤藓糖醇 B

  摘要：

  14 元大环内酯 6-脱氧赤藓糖醇 B 以 14 个步骤（最长的线性序列）和 20 个总步骤制备。通过转移氢化进行醇 CH-巴豆化的两种不同方法首次在靶向合成中得到应用。烯炔复分解用于形成 14 元环。目前的方法代表了迄今为止报道的任何赤藓糖苷最简洁的结构。

  DOI：

  10.1021/ja4008722
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4S,6S,7S)-3,5,7-trimethylnona-1,8-diene-4,6-diol 在 camphor-10-sulfonic acid 、 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,3R,4R,5R,6S)-2-((S)-but-3-en-2-yl)-6-(iodomethyl)-4-((4-methoxybenzyl)oxy)-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过 C-C 键形成转移氢化全合成 6-脱氧赤藓糖醇 B

  摘要：

  14 元大环内酯 6-脱氧赤藓糖醇 B 以 14 个步骤（最长的线性序列）和 20 个总步骤制备。通过转移氢化进行醇 CH-巴豆化的两种不同方法首次在靶向合成中得到应用。烯炔复分解用于形成 14 元环。目前的方法代表了迄今为止报道的任何赤藓糖苷最简洁的结构。

  DOI：

  10.1021/ja4008722

文献信息

• Total Synthesis of Swinholide A: An Exposition in Hydrogen-Mediated C–C Bond Formation
  作者：Inji Shin、Suckchang Hong、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.6b10645

  日期：2016.11.2

  Diverse hydrogen-mediated C-C couplings enable construction of the actin-binding marine polyketide swinholide A in only 15 steps (longest linear sequence), roughly half the steps required in two prior total syntheses. The redox-economy, chemo- and stereoselectivity embodied by this new class of C-C couplings are shown to evoke a step-change in efficiency.

  多种氢介导的 CC 偶联使肌动蛋白结合海洋聚酮化合物 swinholide A 的构建只需 15 个步骤（最长的线性序列），大约是之前两次全合成所需步骤的一半。这种新型 CC 偶联所体现的氧化还原经济性、化学和立体选择性被证明会引起效率的逐步变化。
• Formal Synthesis of Premisakinolide A and C(19)–C(32) of Swinholide A via Site-Selective C–H Allylation and Crotylation of Unprotected Diols
  作者：Inji Shin、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02056

  日期：2015.10.2

  Using stereo- and site-selective C-H allylation and crotylation of unprotected diols, an intermediate in the synthesis of premisakinolide A (bistheonellic acid B) that was previously made in 16-27 (LLS) steps is now prepared in only nine steps. This fragment also represents a synthesis of C(19)-C(32) of the actin-binding macrodiolide swinholide A.