methyl 4-methyl-3-oxo-5,5-diphenyl-2-(2,4,6-trimethoxybenzylidene)pent-4-enoate | 1353035-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: methyl 4-methyl-3-oxo-5,5-diphenyl-2-(2,4,6-trimethoxybenzylidene)pent-4-enoate
• CAS: 1353035-80-9
• 化学式: C₂₉H₂₈O₆
• 分子量: 472.538
• InChiKey: SJJPRKKCTXFKFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.36
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  71.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-methyl-3-oxo-5,5-diphenyl-2-(2,4,6-trimethoxybenzylidene)pent-4-enoate 在 (MeCN)5Cu(SbF₆)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Nazarov环化/Wagner-Meerwein重排序列的实验和理论研究

  摘要：

  高度功能化的环戊烯酮可以通过化学选择性铜 (II) 介导的二乙烯基酮 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列生成。描述了对该序列的详细研究，包括底物范围和限制的研究。在最初的 4π 电环化之后，该反应通过两个不同的连续 [1,2]-位移进行，其选择性取决于 C1 和 C5 取代基的迁移能力或空间体积。这种方法允许创建邻近的立体中心，包括相邻的四元中心。该序列也可以通过使用催化量的铜(II) 与NaBAr(4)(f)（一种弱路易斯酸）组合来实现。在反应范围的研究过程中，在环化之前的某些情况下观察到烯酮部分的部分或完全E/Z异构化，这导致非对映体产物的混合物。使用 Cu(II)-双恶唑啉络合物可防止异构化，从而在所有底物类型中获得高非对映选择性。此外，通过 UB3LYP/6-31G(d,p) 水平的 DFT 计算研究了反应序列，这与观察到的提议序列一致，包括 E/Z 异构化和化学选择性

  DOI：

  10.1021/ja211970p
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-4,4-diphenylbut-3-en-2-one 在 哌啶 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 4-methyl-3-oxo-5,5-diphenyl-2-(2,4,6-trimethoxybenzylidene)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用 Nazarov 电环化进行化学选择性 [1,2]-迁移：功能化环戊烯酮的立体选择性合成

  摘要：

  已经通过化学选择性铜（II）介导的 Nazarov/Wagner-Meerwein 重排序列立体特异性地制备了高度官能化的环戊烯酮。在最初的 4π 电环化之后，该反应涉及两个连续的 [1,2]-迁移，这取决于迁移能力和 C1 和 C5 上取代基的空间体积（见方案）。所提出的反应机理得到了 DFT 研究的支持。

  DOI：

  10.1002/anie.201104870