硫酸二甲酯 | 77-78-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 无机酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 中文名称: 硫酸二甲酯
• 中文别名: 硫酸甲酯；二甲基硫酸
• 英文名称: dimethyl sulfate
• 英文别名: Dimethyl sulphate；dms；Me2SO4；dimethyl sulfuric acid；sulfuric acid dimethyl ester
• CAS: 77-78-1
• 化学式: C₂H₆O₄S
• mdl: MFCD00008416
• 分子量: 126.133
• InChiKey: VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -32 °C
• 沸点：
  188 °C(lit.)
• 密度：
  1.333 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.3 (vs air)
• 闪点：
  182 °F
• 溶解度：
  乙醇：0.26 g/mL，澄清，无色
• 介电常数：
  55.0（20℃）
• 暴露限值：
  TLV/PEL-TWA skin 0.1 ppm (0.52 mg/m3 ) (ACGIH, OSHA, NIOSH) IDLH 10 ppm (NIOSH).
• 物理描述：
  Dimethyl sulfate is a colorless oily liquid, odorless to a faint onion-like odor. It is very toxic by inhalation. It is a combustible liquid and has a flash point of 182°F. It is slightly soluble in water and decomposed by water to give sulfuric acid with evolution of heat. It is corrosive to metals and tissue. It is a potent methylating agent.
• 颜色/状态：
  Colorless oily liquid
• 气味：
  Essentially odorless
• 蒸汽密度：
  4.35 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.677 mm Hg at 25 °C
• 大气OH速率常数：
  5.00e-13 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. 本品剧毒，对呼吸系统的黏膜和皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用。它还会影响神经系统和血液系统，损害心、肺、肝、肾等功能。大鼠经口LD50为440mg/kg。空气中含量达1%时，吸入即有致命危险。最高容许浓度为0.5mg/m³。可用氨水作为解毒剂。操作人员应穿戴防护用具。 2. 稳定性：稳定 3. 禁配物：强氧化剂、强碱、氨和水 4. 应避免接触潮湿空气 5. 聚合危害：不聚合 6. 分解产物：氧化硫
• 自燃温度：
  370 °F (188 °C)
• 分解：
  188 °C
• 腐蚀性：
  Corrosive
• 燃烧热：
  11,970 J/g at constant pressure (25 °C, CO@, H2), H2SO4 (aqueous)
• 汽化热：
  385 J/g at 25 °C
• 表面张力：
  40.12 DYNES/CM AT 18 °C in contact with air
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3874 at 20 °C/D
• 保留指数：
  853

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

硫酸二甲酯可以通过粘膜、肠道和皮肤轻易吸收。它在哺乳动物组织中迅速代谢，当注射到大鼠静脉中时，在3分钟后血浆中就检测不到了。硫酸二甲酯的水解以及随后对细胞和组织，包括DNA的成分分子的甲基化可能是其局部作用、全身毒性作用和可能的致癌性的原因。在眼睛上，硫酸二甲酯产生的毒性作用与甲醇相似，并且其毒性部分可能是由于分子中溶解的甲醇部分，也可能是由于烷基化反应的结果。在人体内的最终代谢物是硫酸根和二氧化碳，这些分别通过肾脏排泄和通过肺部释放。

Dimethyl sulfate is absorbed readily through mucous membranes, the intestinal tract, and the skin. It is rapidly metabolized in mammalian tissues and when injected intravenously into rats is undetectable in the plasma after 3 minutes. It is possible that the hydrolysis of dimethyl sulfate and the subsequent methylation of component molecules of the cells and tissues, including DNA, are responsible for its local effects, systemic toxic effects, and possible carcinogenicity. On the eye, dimethyl sulfate produces toxic effects similar to those of methanol and it is probable that its toxicity is in part a direct result of the dissolved methanol moiety of the molecule as well as being a result of alkylation reactions. The ultimate metabolites in the human body are sulfate and carbon dioxide, and these are excreted by the kidneys and released by the lungs, respectively.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

为了建立尿中7-甲基腺嘌呤（7-MA）是否可以作为接触外源性和致癌性甲基化剂的标志物，测量了注射甲基化剂后7-MA的排泄情况。将N-甲基亚硝脲（MNU）的i.p.剂量从2增加到80 mg/kg/大鼠导致尿中7-MA线性增加，在最高剂量时，第一天为1.6ug，第二天为0.4ug。5 mg/kg MNU的剂量导致7-MA的尿水平升高（144ng），与对照组（26ng）相比。其他甲基化剂，如二甲基亚硝胺、N-甲基-N'-硝基-N-亚硝基胍和硫酸二甲酯，也提供了尿中的7-MA。为了确定注射的7-MA的命运，给予2ug 7-[3H-甲基]腺嘌呤导致尿液中80%的放射性回收，几乎全部在最初的24小时内。没有检测到其他标记的代谢物。至少对于大鼠来说，尿中的7-MA是接触甲基化剂的指标。

... To establish whether urinary 7-methyladenine (7-MA) might serve as a marker of exposure to exogenous and carcinogenic methylating agents, the excretion of 7-MA following injection of methylating agents was measured. ... Increasing the i.p. dose of N-methylnitrosourea (MNU) from 2 to 80 mg/kg/rat resulted in a linear increase in urinary 7-MA, which at the highest dose was 1.6 ug during the first day and another 0.4 ug during day 2. Doses of 5 mg/kg MNU led to elevated urinary levels of 7-MA (144 ng) compared to controls (26 ng). Other methylating agents, such as dimethylnitrosamine, N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine and dimethyl sulfate, also provided urinary 7-MA. To determine the fate of injected 7-MA, the administration of 2 ug 7-[3H-methyl]adenine led to an 80% recovery of radioactivity in the urine, almost all of it during the first 24 hr. No other labeled metabolites were detected. At least for the rat, urinary 7-MA serves as an indicator of exposure to methylating agents.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

眼效应可能归因于硫酸二甲酯代谢为甲醇和硫酸。

Eye effects are probably attributable to metabolism of dimethyl sulfate to methanol and sulfuric acid.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

调查员在5只豚鼠吸入含有393毫克/立方米（75 ppm）硫酸二甲酯的空气18分钟后，间隔取血样，发现甲醇的最大水平为18.7毫克/升。在暴露后的前两天，每天通过尿液排出的甲醇量为0.064至0.156毫克；如果吸入的所有硫酸二甲酯都被吸收并水解，最多会找到0.9毫克的甲醇。

Investigators found a maximum level of methanol of 18.7 mg/L in blood samples taken from 5 guinea pigs, at intervals, following an 18 min inhalation exposure to air containing dimethyl sulfate at a concentration of 393 mg/cu m (75 ppm). During the first 2 days following exposure, 0.064 to 0.156 mg methanol per day was excreted in the urine; if all the dimethyl sulfate inhaled had been absorbed and hydrolyzed, a maximum of 0.9 mg methanol would have been found.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

评估：对于硫酸二甲酯在人类中的致癌性，证据不足。对于硫酸二甲酯在实验动物中的致癌性，有足够的证据。总体评估：硫酸二甲酯可能对人类致癌（2A组）。在进行总体评估时，工作组考虑到硫酸二甲酯是一种强致突变化学物质，能够在体外和体内直接对DNA进行烷基化。

Evaluation: There is inadequate evidence for the carcinogenicity in humans of dimethyl sulfate. There is sufficient evidence for the carcinogenicity in experimental animals of dimethyl sulfate. Overall evaluation: Dimethyl sulfate is probably carcinogenic to humans (Group 2A). In making the overall evaluation, the Working Group took into consideration that dimethyl sulfate is a potent genotoxic chemical which can directly alkylate DNA both in vitro and in vivo.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

A3; 已确认的动物致癌物，对人类的相关性未知。

A3; Confirmed animal carcinogen with unknown relevance to humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

硫酸二甲酯：合理预期为人类致癌物。

Dimethyl Sulfate: reasonably anticipated to be a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：硫酸二甲酯

IARC Carcinogenic Agent:Dimethyl sulfate

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：2A组：可能对人类致癌

IARC Carcinogenic Classes:Group 2A: Probably carcinogenic to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

吸收、分配和排泄

在给予大鼠一次性静脉注射75毫克/千克体重的二甲基亚砜，溶解在0.5毫升0.1M柠檬酸钠缓冲液（pH 7.4）中后，大鼠血液中的二甲基亚砜浓度迅速下降至预期均匀分布量的1/6……在注射后5分钟内，未检测到二甲基亚砜。

Following a single iv injection of 75 mg/kg body weight in 0.5 ml of 0.1 M sodium citrate buffer (pH 7.4), there was a rapid fall in the concentration of dimethyl sulfate in the blood of the rat to 1/6 of the amount that would be expected if the compound had been evenly distributed ... No detectable dimethyl sulfate was found, 5 min after the injection.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

硫酸二甲酯可以通过完好无损的皮肤轻易被吸收。

Dimethyl sulfate is readily absorbed through the intact skin ... .

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在所有的IV研究中，肺和大脑表现出比肝脏和肾脏更高的核酸碱化程度。由于前两个器官接收相对较大的心脏输出比例，因此有人提出，硫酸二甲酯不会在全身达到平衡，而是在它首先穿透的器官中分解...

In all iv studies, the lung and the brain exhibited a much higher degree of nucleic acid alkylation than the liver and kidney. Since the first 2 organs receive a relatively larger proportion of the cardiac output, it was proposed that dimethyl sulfate does not equilibrate throughout the body but breaks down in the organs that it penetrates first ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露等级：
  C
• 职业暴露限值：
  TWA: 0.1 ppm (0.5 mg/m3) [skin]
• 危险等级：
  6.1(a)
• 立即威胁生命和健康浓度：
  7 ppm
• 危险品标志：
  T+
• 安全说明：
  S45,S53
• 危险类别码：
  R43,R26,R45,R68,R34,R25
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2920909090
• 危险品运输编号：
  UN 1595
• 危险类别：
  6.1(a)
• 危险标志：
  GHS05,GHS06,GHS08
• 危险性描述：
  H301,H314,H317,H330,H341,H350
• 危险性防范说明：
  P201,P260,P280,P301 + P310 + P330,P303 + P361 + P353,P304 + P340 + P310,P305 + P351 + P338,P308 + P313,P403 + P233
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、干燥且通风良好的专用库房内，并实行“双人收发、双人保管”制度。 - 远离火源和热源，库温不超过32℃，相对湿度不超过80%。 - 保持容器密封。 - 应与氧化剂、碱类及食用化学品分开存放，切忌混储。 - 配备相应品种和数量的消防器材。 - 储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	61116
ＣＡＳ:	77-78-1
中文名称:	硫酸(二)甲酯
英文名称:	methyl sulfate；dimethyl sulfate
别 名:	硫酸甲酯
分子式:	C 2 H 6 O 4 S；(CH 3 ) 2 SO 4
分子量:	126.13
熔 点:	-31.8℃ 沸点：188℃/
密 度:	相对密度(水=1)1.33；
蒸汽压:	83℃/开杯
溶解性:	微溶于水，溶于醇
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或浅黄色透明液体，微带洋葱臭味
危险标记:	13(剧毒品)，20(腐蚀品)
用 途:	用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对皮肤、粘膜有强烈的刺激作用。
急性中毒：短期内大量吸入，初始仅有眼和上呼吸道刺激症状。经数小时至24小时，刺激症状加重，可有畏光、流泪，结膜充血，眼睑水肿或痉挛、咳嗽、胸闷、气急，可发生喉头水肿或支气管粘膜脱落致窒息、肺水肿，成人呼吸窘迫症，并可并发皮下气肿、气胸、纵隔气肿。误服灼伤消化道，可致眼、皮肤灼伤。
慢性影响：长期接触低浓度，可刺激眼和上呼吸道。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属高毒类。
急性毒性：LD50205mg/kg(大鼠经口)；LC50405mg/m3，4小时(大鼠吸入)；兔吸入155mg/m3×8小时，3日内死亡；猫吸入402mg/m3×11分钟，10日后死亡。
亚急性和慢性中毒：大鼠吸入吸入0.5ppm,6小时/周，2周，无影响；17mg/m3，18周，MLC(最小致死浓度)。动物染毒半年之后，可以看出对疼痛的感受性降低。
致突变性：DNA损伤：人淋巴细胞1mmol/L。姐妹染色单体交换：成人纤维细胞1μmol/L。
致畸性：体外细胞遗传损伤，中国仓鼠细胞染色体畸变阳性。
致癌性：IARC致癌性评论：对人大概致癌。大鼠皮下最小中毒剂量50mg/kg，致肿瘤阳性。大鼠静脉最小中毒剂量20mg/kg(妊娠期15日)致癌阳性。

危险特性：遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。若遇高热可民生剧烈分解，z引起容器破裂或爆炸事故。与氢氧化铵反应强烈。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

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3.现场应急监测方法:
气体检测管法
气体速测管（德国德尔格公司产品）

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4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编
1，2-萘醌-4-磺酸钠比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社

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5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：用焚烧法。 废料经笱释中和后焚烧，焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴氧气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非工作场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。

制备方法与用途

根据提供的信息，硫酸二甲酯是一种有毒化学品，并且有以下几个关键特性：

1. 毒性分级：被列为高毒物质。

2. 急性毒性：

   • 大鼠口服 LD50: 205 毫克/公斤；
   • 小鼠口服 LD50: 140 毫克/公斤。

3. 刺激性：

   • 皮肤接触：兔子试验，10毫克/24小时可引起重度刺激。
   • 眼睛接触：兔子实验，100毫克/4秒导致重度刺激。

4. 物理化学性质和合成方法：

   • 可通过甲醇脱水生成硫酸氢甲酯，进一步与甲醇反应得到二甲醚，并吸收三氧化硫作为母液进行后续反应来制备。
   • 化学方程式描述了相关反应步骤。

5. 安全存储和运输特性：

   • 库房需通风、低温干燥。
   • 与氧化剂、氨及食品添加剂分开存放。

6. 火灾危险性：遇明火或高热可燃，受热时会产生有毒硫氧化物烟雾。

7. 灭火措施：建议使用水、泡沫或二氧化碳作为灭火剂。

8. 职业暴露限值（TLV）：

   • 短时间接触容许浓度（STEL）: 0.1 毫克/立方米 (皮肤）。
   • 时间加权平均容许浓度（TLV-TWA）: 0.05 毫克/立方米。

综上所述，硫酸二甲酯是一种高毒性化学品，在储存、运输以及使用过程中需要严格遵循安全规范以避免潜在的危害。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  硫酸氢甲酯	methyl bisulfate	75-93-4	CH4O4S	112.106
  亚硫酸二甲酯	dimethylsulfite	616-42-2	C2H6O3S	110.134
  甲基硫酸乙酯	Ethyl-methyl-sulfat	814-40-4	C3H8O4S	140.16

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  硫酸氢甲酯	methyl bisulfate	75-93-4	CH4O4S	112.106
  亚硫酸二甲酯	dimethylsulfite	616-42-2	C2H6O3S	110.134
  ——	sulfuric acid chloromethyl ester-methyl ester	73455-06-8	C2H5ClO4S	160.578
  ——	Fluordimethylsulfat	757-89-1	C2H5FO4S	144.124
  硫酸二乙酯	diethyl sulfate	64-67-5	C4H10O4S	154.187

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫酸二甲酯 在 三氟乙酸酐 、 sodium hydroxide 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以76%的产率得到tert-butyl 4-(4-(methylamino)-3-nitrophenoxy)picolinate
  参考文献：
  名称：

  Substituted benzimidazoles and methods of preparation

  摘要：

  提供了制备新的取代苯并咪唑化合物的方法，其化学式为（I），用于治疗激酶介导的疾病，其中R1、R2、R3、R4、a、b和c在此定义。

  公开号：

  US20070049622A1
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 在 四氯化碳 、 氯磺酸 作用下， 生成 硫酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  DE193830

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  甲胺 、 7-(N,N-bis(2-methoxyethyl)amino)-2-thioxo-5-methyl-3-(2,4-dimethylphenyl)thiazolo[4,5-d]pyrimidine 在 硫酸二甲酯 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以30 %的产率得到7-(N,N-bis(2-methoxyethyl)amino)-2-(methylimino)-5-methyl-3-(2,4-dimethylphenyl)-2,3-dihydrothiazolo[4,5-d]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  新型噻唑并[4,5-d]嘧啶促肾上腺皮质激素释放因子（CRF）受体拮抗剂的设计、合成和生物学评价作为压力相关疾病和先天性肾上腺增生（CAH）的潜在治疗方法

  摘要：

  促肾上腺皮质激素释放因子（CRF）是下丘脑分泌的一种关键神经肽激素。它是 HPA 轴的主要激素，协调对压力的生理和行为反应。许多疾病，包括焦虑、抑郁、成瘾复发等，都与该系统的过度激活有关。因此，可能干扰 CRF 受体结合的新分子可能对治疗神经精神应激相关疾病有价值。此外，CRF1R 拮抗剂最近已成为先天性肾上腺增生症的潜在治疗选择。此前，我们课题组已开发了多个系列的CRF1受体拮抗剂。为了继续我们在这个方向上的努力，我们在此报告了一系列新的 CRF1R 拮抗剂的合成和生物学评价。与安塔拉明相比，评估了代表性化合物的结合亲和力。四种化合物（2、5、20 和 21）的 log IC50 值分别为 -8.22、-7.95、-8.04 和 -7.88，而安塔拉明的 log IC50 值为 -7.78。该结果表明这四种化合物分别优于antalarmin 2.5、1.4、1.7和1.25倍。值得一提的

  DOI：

  10.3390/molecules29153647

文献信息

• A convergent approach to polycyclic aromatic hydrocarbons
  作者：Raphaël F. Guignard、Samir Z. Zard

  DOI：10.1039/c1cc15095b

  日期：——

  A new concise route to Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAHs) through radical addition and cyclisation of xanthates is described.

  描述了一种通过黄原酸酯的自由基加成和环化反应合成多环芳烃（PAHs）的新简明路线。
• Uptake of Methanol Vapor in Sulfuric Acid Solutions
  作者：Sean M. Kane、Ming-Taun Leu

  DOI：10.1021/jp001707a

  日期：2001.3.8

  The uptake of gas-phase methanol by liquid sulfuric acid has been investigated over the composition range of 40−85 wt % H2SO4 and the temperature range of 210−235 K. Laboratory studies were performed with a flow-tube reactor coupled to an electron-impact ionization mass spectrometer to detect trace gases. While reversible uptake was the primary mechanism at low acid concentrations, an irreversible

  已经在 40-85 wt% H2SO4 的组成范围和 210-235 K 的温度范围内研究了液体硫酸对气相甲醇的吸收。碰撞电离质谱仪检测痕量气体。虽然可逆吸收是低酸浓度下的主要机制，但在所有浓度下都观察到甲醇和硫酸在低温下发生不可逆反应，形成硫酸氢甲酯和硫酸二甲酯。在 >65 wt% H2SO4 的组成下，发现超过 90% 的吸收是反应性的。在吸收数据和计算的液相扩散系数的基础上，有效亨利的乘积 s 定律常数 (H*) 和总液相反应速率 (kl) 的平方根计算为酸浓度和温度的函数。结果表明，与硫酸反应生成硫酸氢甲酯和硫酸二甲酯...
• Understanding and Control of Dimethyl Sulfate in a Manufacturing Process: Kinetic Modeling of a Fischer Esterification Catalyzed by H₂SO₄
  作者：John P. Guzowski、Edward J. Delaney、Michael J. Humora、Erwin Irdam、William F. Kiesman、Albert Kwok、Amy D. Moran

  DOI：10.1021/op200323j

  日期：2012.2.17

  The formation and fate of monomethyl sulfate (MMS) and dimethyl sulfate (DMS) were studied by proton NMR for a sulfuric acid catalyzed esterification reaction in methanol. The kinetic rate constants for DMS and MMS were determined at 65 °C by fitting time-dependent experimental data to a model using DynoChem. In refluxing methanol, sulfuric acid was converted to monomethyl sulfate (MMS) in nearly quantitative

  通过质子NMR研究了硫酸一甲酯（MMS）和硫酸二甲酯（DMS）在甲醇中的催化作用，并对其形成和命运进行了研究。DMS和MMS的动力学速率常数是在65°C下通过使用DynoChem将与时间相关的实验数据拟合到模型中来确定的。在回流的甲醇中，将硫酸在45分钟内以几乎定量的产率转化为硫酸单甲酯（MMS）。一旦形成，MMS经历可逆的酯化反应以形成DMS。硫酸二甲酯与甲醇反应生成MMS，生成二甲醚。酯化反应的副产物是水，水通过水解进一步消耗了DMS。基于导出的速率常数，在回流的甲醇中，预计反应混合物中DMS在平衡时不会超过4 ppm。在羧酸底物的存在下，在反应混合物中未检测到DMS。已经对该系统的反应途径进行了系统地研究，并将给出本研究的结果。
• Fungicides
  申请人：Imperial Chemical Industries PLC

  公开号：US05286894A1

  公开（公告）日：1994-02-15

  This invention relates to derivatives of acrylic acid useful as fungicides, to processes for preparing them, to fungicidal compositions containing them, and to methods of combating fungi, especially fungal infections in plants, using them.

  这项发明涉及丙烯酸衍生物，其作为杀真菌剂有用，涉及制备它们的方法，含有它们的杀真菌组合物，以及使用它们来对抗真菌，特别是在植物中使用它们来对抗真菌感染的方法。
• 불화메탄의 제조 방법
  申请人：DAIKIN INDUSTRIES, LTD. 다이킨 고교 가부시키가이샤(519980959164)

  公开号：KR20160027984A

  公开（公告）日：2016-03-10

  본 발명은, 드라이 에칭 가스 등으로서 유용한 불화메탄의 제조 방법으로서, 공업적 생산에 보다 적합한 방법을 제공하는 것을 과제로 한다. 그 해결 수단으로서, (A) 디메틸황산과 (B) 불소화합물로서, 불화수소 및 불산염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종, 또는 불화물 금속염을 액상으로 반응시킴으로써 불화메탄(CHF)을 제조하는 방법으로서 : 상기 불소화합물(B)이 불화수소 또는 불산염을 포함하는 경우에 무용매로, 또는 용매로서 극성 용매를 이용하고, 또한 상기 불소화합물(B)이 불화물 금속염인 경우에 용매로서 물을 이용하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 방법을 제공한다.

  本发明涉及一种制备有用的氟甲烷的方法，作为干法蚀刻气体等，在工业生产中提供更适合的方法为目标。作为解决手段，选择至少一种从二甲基硫酸和氟化合物中选择的群体，通过将其与氢氟酸和氟化物金属盐反应以液态形式制备氟甲烷（CHF）的方法：其中所述氟化合物（B）在包含氢氟酸或氟化物盐的情况下作为无溶剂或使用极性溶剂作为溶剂，并且所述氟化合物（B）为氟化物金属盐的情况下使用水作为溶剂进行反应。

表征谱图