(4aR,8S,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dihydroxy-1-hydroxymethyl-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene | 346688-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,8S,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dihydroxy-1-hydroxymethyl-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene
• 英文别名: (1S,4aR,8aS)-8-(hydroxymethyl)-4,4,7,8a-tetramethyl-2,3,5,6-tetrahydro-1H-naphthalene-1,4a-diol
• CAS: 346688-10-6
• 化学式: C₁₅H₂₆O₃
• 分子量: 254.37
• InChiKey: IGLVPLVSWJGMSI-AEGPPILISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,8S,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dihydroxy-1-hydroxymethyl-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene 在 三乙基硅烷 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三氟乙酸 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 174.0h， 生成 (1R,4aR,6aR,12aR,12bS)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahydro-1,4a,12a-trihydroxy-4,4,6a,12b-tetramethyl-9-(3',4'-dimethoxyphenyl)-2H,11H-naphtho[2,1-b]pyrano[3,4-e]pyran-11-one
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学和（+）-芦荟素A和B的全合成，乙酰胆碱酯酶的有效，口服生物活性和选择性抑制剂

  摘要：

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.059
• 作为产物：
  描述：

  (1aS,5aS,8aR,8bR)-1a,2,5a,7,8,8b-hexahydro-3,8,8,8b-tetramethyl-4H,6H-oxireno[4a,5]naphtho[1,8-bc]furan-4-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(4aR,8S,8aS)-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-4a,8-dihydroxy-1-hydroxymethyl-2,5,5,8a-tetramethylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学和（+）-芦荟素A和B的全合成，乙酰胆碱酯酶的有效，口服生物活性和选择性抑制剂

  摘要：

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.059

文献信息

• Novel formation of a bridged bicyclic furan by rearrangement of a tetrahydroxydecalinone
  作者：Michael E. Jung、Sun-Joon Min

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.040

  日期：2004.8

  In the course of a synthetic approach to the arisugacins, we prepared the tetrahydroxydecalinone 8a (which exists as the hydroxytetrahydrofuran 8b) by a straightforward route from hydroxy-β-ionone. On treatment with mesyl chloride and base, the desired mesylate 9 was not formed but rather 8ab underwent a novel rearrangement to produce the bridged bicyclic furan 10 in excellent yield. A reasonable mechanism

  在合成方法的过程中，我们从羟基-β-紫罗兰酮中直接制备了四羟基癸烷酮8a（以羟基四氢呋喃8b的形式存在）。用甲磺酰氯和碱处理时，没有形成所需的甲磺酸酯9，而是对8ab进行了新的重排，以极好的收率生产了桥连的双环呋喃10。提出了一种合理的重排机理，涉及逆醛醇反应，碱催化的β-消除以及由β-羟甲基烯酮最终形成呋喃。