(4aR,11aR,E)-7-methyl-11-methylene-4,4a,5,6,9,10,11,11a-octahydrocyclonona[c]pyran-3(1H)-one | 320594-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4aR,11aR,E)-7-methyl-11-methylene-4,4a,5,6,9,10,11,11a-octahydrocyclonona[c]pyran-3(1H)-one
• 英文别名: (4aR,11aR)-7-methyl-11-methylene-4,4a,5,6,9,10,11,11a-octahydro-1H-cyclonona[c]pyran-3-one；(4aR,7E,11aR)-7-methyl-11-methylidene-1,4,4a,5,6,9,10,11a-octahydrocyclonona[c]pyran-3-one
• CAS: 320594-11-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: WHJFDXWAURYKMS-NDOSXNEKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,11aR,E)-7-methyl-11-methylene-4,4a,5,6,9,10,11,11a-octahydrocyclonona[c]pyran-3(1H)-one 在 正丁基锂 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.2h， 生成 coraxeniolide-A
  参考文献：
  名称：

  总合成Coraxeniolide-A。

  摘要：

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。

  DOI：

  10.1021/jo005582h
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3aR,4R,5R,7aS)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5-(2,2-dimethoxyethyl)-3a-hydroxy-7a-methyloctahydroindene-4-carbonitrile 在 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 232.5h， 生成 (4aR,11aR,E)-7-methyl-11-methylene-4,4a,5,6,9,10,11,11a-octahydrocyclonona[c]pyran-3(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  总合成Coraxeniolide-A。

  摘要：

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。

  DOI：

  10.1021/jo005582h

文献信息

• An Unconventional Approach to the Enantioselective Synthesis of Caryophylloids
  作者：Oleg V. Larionov、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja8003705

  日期：2008.3.1

  The chiral enones 4 and ent-4 have been synthesized enantiomerically as configurationally stable compounds that can be used for the synthesis of caryophylloids. For instance, ent-4 has been converted to the marine natural product coraxeniolide A.
• Total Synthesis of Coraxeniolide-A
  作者：Dorte Renneberg、Hanspeter Pfander、Christian J. Leumann

  DOI：10.1021/jo005582h

  日期：2000.12.1

  The first total synthesis of optically active coraxeniolide-A (1a) and 4-epi-coraxeniolide-A (1b) is described. The approach is highly stereoselective and flexible in the preparation of a wide variety of members of the xeniolide family. The use of the Grob-fragmentation was pivotal for the stereospecific elaboration of the nine-membered ring. Coraxeniolide-A (1a) was synthesized in 28 steps by using

  描述了旋光性皮质醇-A（1a）和4-表皮质醇-A（1b）的第一全合成。该方法是高度立体选择性的，并且在制备二甲苯内酯家族的多种成员中具有灵活性。Grob碎片的使用对于九元环的立体定向修饰至关重要。以Hajos-Parrish二酮2为起始原料，可以对映体纯的形式通过28个步骤合成Coraxeniolide-A（1a）。