(3E,5E)-(1Ss)-(p-tolylsulfinyl)hepta-3,5-dien-2-one | 1335101-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3E,5E)-(1Ss)-(p-tolylsulfinyl)hepta-3,5-dien-2-one
• CAS: 1335101-41-1
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂S
• 分子量: 248.346
• InChiKey: QDGAAKCMLAKATI-BBZITSCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5E)-(1Ss)-(p-tolylsulfinyl)hepta-3,5-dien-2-one 在 咪唑 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 乙醇 、 三氟甲磺酸 、 platinum oxide on carbon 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 mercury dichloride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 195.41h， 生成 (3S,4S,7S,8S)-4,7-bis(benzyloxy)-8-((S)-1-((R)-oxiran-2-yl)undecyloxy)deca-1,9-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  迈向（-）-粘蛋白的模块化双向合成

  摘要：

  描述了（-）-粘菌素C13-C34片段的会聚立体选择性合成。其显着特征包括：（a）C -2对称的C13–C21对称亚基的双向合成；（b）由NBS通过分子内亲核亚磺酰基基团参与的二烯的区域和立体选择性制备1,3-二醇衍生物， （c）利用自易位反应制备官能化的C 10烯烃，和（d）区域和立体选择性分子间环氧化物开口以在C 20和C 24之间构建醚键。有机催化的α-羟基化反应已被用于创建C1-C12亚基的C4立体中心。利用B-烷基铃木偶联尝试的两个亚基的结合未成功。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.079
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 、 (S)-(-)-甲基对甲苯亚砜 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 反应 0.83h， 以52%的产率得到(3E,5E)-(1Ss)-(p-tolylsulfinyl)hepta-3,5-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  迈向（-）-粘蛋白的模块化双向合成

  摘要：

  描述了（-）-粘菌素C13-C34片段的会聚立体选择性合成。其显着特征包括：（a）C -2对称的C13–C21对称亚基的双向合成；（b）由NBS通过分子内亲核亚磺酰基基团参与的二烯的区域和立体选择性制备1,3-二醇衍生物， （c）利用自易位反应制备官能化的C 10烯烃，和（d）区域和立体选择性分子间环氧化物开口以在C 20和C 24之间构建醚键。有机催化的α-羟基化反应已被用于创建C1-C12亚基的C4立体中心。利用B-烷基铃木偶联尝试的两个亚基的结合未成功。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.079

文献信息

• Stereoselective Formal Synthesis of (+)- and (−)-Cyclophellitol and (−)-Conduritol-B and Synthesis of (−)-Conduramine-B Derivative Using a Sulfinyl Moiety for C–O Bond Formation and α-Chloro Sulfide for C–C Bond Formation
  作者：Sadagopan Raghavan、Ravi Kumar Chiluveru、S. Ganapathy Subramanian

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00616

  日期：2016.5.20

  intermediate, obtained by regio- and stereoselective vicinal functionalization of a diene utilizing an intramolecular sulfinyl group as a nucleophile, followed by stereoselective preparation of an allylic sulfide by reaction of vinylzinc bromide with an electrophilic α-chloro sulfide, and last by ring-closing metathesis reaction as the key steps. The sulfoxide, sulfilimine, and sulfur ylid prepared from this common

  环糖醇和conduritol-B的对映异构体的正式全合成和conduramine-B衍生物的合成是通过使用分子内亚磺酰基作为亲核试剂通过二烯的区域和立体选择性邻位官能化而获得的，通过共同的中间体实现的，随后通过乙烯基溴化锌与亲电子的α-氯硫化物的立体选择制备烯丙基硫醚，最后通过闭环易位反应作为关键步骤。由该常见中间体制得的亚砜，亚硫亚胺和硫醇分别被转化为conduritol-B，conduramine-B和（-）-cyclophellitol的衍生物。经由甲硅烷基-Pummerer重排，水解和一锅操作还原将甲硅烷基硫化物转化为羟甲基。[2，3] -Wittig-Still重排用于合成（+）-环果糖醇。优美地证明了硫中间体作为亲核和亲电子伙伴在总合成中的潜在用途。