p-tolyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside | 502763-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: 4-methylphenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 502763-89-5
• 化学式: C₂₉H₃₆O₅SSi
• 分子量: 524.753
• InChiKey: RKWSUZOTMDWCFN-JYIVOWJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基碘化铵 、 二正丁基氧化锡 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 mercury dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 6-[(2R,3R,4S,5S,6R)-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-(2-chloroacetyl)oxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5-(4-oxopentanoyloxy)oxan-2-yl]oxyhexanoate
  参考文献：
  名称：

  Assembly of Oligosaccharide Libraries with a Designed Building Block and an Efficient Orthogonal Protection−Deprotection Strategy

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9813616
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 在 咪唑 、 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 p-tolyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  连续保护/糖基化步骤合成硫酸化的Gal-β-1,3/ 4-GlcNAc二糖

  摘要：

  我们已经开发了一种迅速过程，以产生大量的正交保护的GAL-的β 1,3 / 4-GlcNAc的，其允许系统地引入硫酸基的半乳糖上和/或GlcNAc的的C6位置的C3 / C6的位置。特别是，二糖前体分五步或六步制备，并从对-甲苯基-6- O-叔丁基-丁基二苯基甲硅烷基-1-硫代β - D-吡喃半乳糖苷中获得较高的总收率。经过脱保护和硫酸化步骤后，使用几种NMR方法对最终产物进行表征，以明确确定每个引入的硫酸根基团的位置，并检查它们与人半乳糖凝集素-1和半乳糖凝集素-8的结合特异性。

  DOI：

  10.1002/asia.201201204

文献信息

• Synthesis of the Pentasaccharide Moiety of Thornasterside A
  作者：Junlong Xiong、Zhichao Lu、Ning Ding、Sumei Ren、Yingxia Li

  DOI：10.1002/ejoc.201300575

  日期：2013.9

  The synthesis of the pentasaccharide moiety of thornasteroside A, the first asterosaponin isolated from starfish in 1978 has been achieved for the first time. Initially, a [3+2] convergent strategy was attempted, but the β(14) glycosidic linkage between galactopyranose (sugar IV) and xylopyranose (sugar II) was formed with a low stereoselectivity and in low yield. Subsequently, a [3+1+1] strategy was

  1978年从海星中分离出的第一个星皂苷，首次实现了刺甾酮A的五糖部分的合成。最初，尝试了 [3+2] 收敛策略，但在吡喃半乳糖（糖 IV）和吡喃木糖（糖 II）之间形成的 β(14) 糖苷键具有低立体选择性和低产率。随后，采用了 [3+1+1] 策略。吡喃半乳糖供体 (18) 在 2 位配备有相邻的参与 Lev (乙酰丙酰基) 基团，首先与三糖受体偶联以构建 β(14) 糖苷键。然后选择性地去除 Lev 基团，随后用过苯甲酰化的 D-吡喃岩藻糖施密特供体进行糖基化，有效地得到所需的五糖。
• Using DMF as Both a Catalyst and Cosolvent for the Regioselective Silylation of Polyols and Diols
  作者：Jian Lv、Tao Luo、Dapeng Zou、Hai Dong

  DOI：10.1002/ejoc.201901195

  日期：2019.10.9

  discovered to be a good catalyst in the regioselective silylation of unprotected carbohydrates, although the silylation using DMF as a solvent has been a common method for more than 40 years. It has been demonstrated that a complex with a 1:1 ratio of the binding partners can be formed between TBSCl and DMF and has an association constant of 12/M, thus activating the silylation.

  尽管使用DMF作为溶剂的甲硅烷基化已超过40年，但已发现DMF是未保护碳水化合物在区域选择性甲硅烷基化中的良好催化剂。已经证明，可以在TBSC1和DMF之间形成具有1：1比例的结合配偶体的复合物，并且其缔合常数为12 / M，从而激活甲硅烷基化。
• Regiospecific Anomerisation of Acylated Glycosyl Azides and Benzoylated Disaccharides by Using TiCl₄
  作者：Mark Farrell、Jian Zhou、Paul V. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201302572

  日期：2013.10.25

  5 equiv) was employed to induce anomerisation of 15 glycosyl azide and disaccharide substrates of low reactivity, and high yields (>75 %) and stereoselectivies (α/β>9:1) were achieved. The examples included glucopyranuronate, galactopyranuronate and mannopyranuronate as well as N‐acetylated glucopyranuronate and galactopyranuronate derivatives. A disaccharide with the α1→4 linkage found in polygalacturonan

  当路易斯酸（例如TiCl 4或SnCl 4）与吡喃糖环的氧原子和另一个位点配位时，会促进螯合诱导的异构化，从而导致内环裂解和异构化为更稳定的异构体。在这项研究中，证明了区域特异性定点异构化。的TiCl 4（2.5当量）用于诱导15种反应性低的糖基叠氮化物和二糖底物的异构化，并获得高产率（＞ 75％）和立体选择性（α/β＞ 9∶1）。实例包括吡喃葡萄糖醛酸，吡喃葡萄糖醛酸和甘露吡喃醛酸酯以及N-乙酰化吡喃葡萄糖醛酸和吡喃葡萄糖醛酸酯衍生物。包括在聚半乳糖醛酸中发现的具有α1→4键的二糖。已发现使用苯甲酰化的糖类在二糖异构化中非常重要，因为尝试使相关的乙酰基保护的2,3-碳酸酯保护的衍生物异构化的尝试并不成功。
• Challenging Deprotection Steps During the Synthesis of Tetra- and Pentasaccharide Fragments of the Le^aLe^x Tumor-Associated Hexasaccharide Antigen
  作者：Mickaël Guillemineau、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.1021/jo301644w

  日期：2012.10.19

  We report the convergent synthesis of two novel tetrasaccharide and two novel pentasaccharide fragments of the LeaLex TACA: the tetrasaccharides contain neither the galactose at the Lea nonreducing end nor the fucose at the Lex reducing end; the pentasaccharides only lack the galactose residue at the Lea nonreducing end. Two of the analogues were prepared as hexyl glycosides to be used in NMR experiments

  我们报道了Le a Le x TACA的两个新颖的四糖和两个新颖的五糖片段的聚合合成：四糖既不包含Le a的半乳糖，也不包含不包含Le x的岩藻糖。五糖仅在Le a处缺少半乳糖残基非还原端。制备了两个类似物作为己糖苷用于NMR实验，并作为可溶性抑制剂用于结合研究，另外两个类似物则作为6-氨基己糖苷与载体蛋白缀合。我们的策略依赖于在顺序糖基化反应中使用过量的单糖糖基供体（三氯乙酰亚胺和硫代糖苷）进行逐步扩展。选择保护基以限制获得最终衍生物所需的脱保护步骤的数量。尽管该策略确保了所有糖基化反应均以非常高的收率（70-84％）进行，但寡糖中间体的脱保护却具有挑战性。使用桦木金属溶解条件进行的全面脱保护并没有去除叔叔-丁基二苯基甲硅烷基，其确实与这种反应条件不相容。尝试用四丁基氟化铵除去TBDPS失败，并导致无法分离的复杂化合物混合物。分别在四步和五步脱保护序列后最终获得所需的己基和氨基己基四糖。
• Synthesis of a model trisaccharide for studying the interplay between the anti α-Gal antibody and the trans-sialidase reactions in Trypanosoma cruzi
  作者：M. Eugenia Giorgi、Rosana Lopez、Rosalia Agusti、Carla Marino、Rosa M. de Lederkremer

  DOI：10.1016/j.carres.2017.08.007

  日期：2017.10

  sialic acid. In the mucins, some of the oligosaccharides are branched with terminal β-d-Galp units to be able to accept sialic acid in the TcTS reaction. Based on previous reports showing that anti α-Galp antibodies only partially colocalize with sialic acid, we have undertaken the synthesis of the trisaccharide α-d-Galp(1→3)-[β-d-Galp(1→6)]-d-Galp, the smallest structure containing both, the antigenic

  恰加斯氏病的病原体克氏锥虫（Trypanosoma cruzi）被致密的糖杯覆盖着，该杯主要由称为粘蛋白的糖蛋白组成，在通过反唾液酸酶（TcTS）催化的反应中，它们也是唾液酸的受体。Trypomastigote粘蛋白的唾液酸化可通过血清中的抗α-Galp抗体保护寄生虫免于裂解。TcTS对于感染过程至关重要，因为克鲁氏锥虫无法生物合成唾液酸。该酶特异性地将其从宿主糖缀合物中的末端β-d-Galp单元转移至寄生虫粘蛋白中的末端β-d-Galp单元，以构建d-NeuNAc（α2→3）β-d-Galp基序。另一方面，尽管半乳糖是传染性锥虫和昆虫阶段附睾中黏蛋白中含量最高的糖，α-d-Galp仅存在于感染期，而β-d-Galf是弱毒株的副鞭毛期的特征。α-d-Galp和d-Galf都不是唾液酸的受体。在粘蛋白中，一些寡糖与末端β-d-Galp单元分支，从而能够在TcTS反应中接受唾液酸。根据先前的报