(1R,4R,5S,7R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 64767-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4R,5S,7R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: endo-5-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-anti-7-(E)-<3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl>bicyclo<2.2.1>heptan-2-one；endo-5-(dimethyl-t-butylsilyloxy)-anti-7-(E)-[3-(dimethyl-t-butylsilyloxy)oct-1-enyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 64767-17-5；78037-92-0；78829-87-5；78856-54-9
• 化学式: C₂₇H₅₂O₃Si₂
• 分子量: 480.879
• InChiKey: ACWCBMTTYWTKKL-FDDVLVMUSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.13
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,5S,7R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 过氧乙酸 、 diisobutylaluminum hydride 、 sodium acetate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 {(1R,2R,3R,5S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-[(E)-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-3-hydroxy-cyclopentyl}-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  短而有效的全合成（±）前列腺素D 2甲酯，涉及裂解二甲基叔丁基甲硅烷基醚的新方法

  摘要：

  双环[2.2.1]庚酮的Baeyer-Villiger氧化（4； R = SiMe 2 Bu t）提供异构体内酯（5）和（6）的混合物，次要组分（6）可通过选择性水解方便地除去。用二异丁基氢化铝还原内酯（5）得到相应的内酯（8）。进行（8）到9α-甲硅烷氧基前列腺素（10）的转化，以使甲硅烷基迁移最小。（10）的氧化产生了酮（12），但C-9处受阻的甲硅烷氧基极耐普通试剂的裂解。通过用HF水溶液在乙腈中处理，获得（12）的令人满意的脱保护，得到（±）-前列腺素D 2甲酯（14）和（±）-15-表-前列腺素D 2。甲酯（15）。HF的高“亲硅性”和低酸度使其成为在弱酸性条件下裂解甲硅烷基醚的首选试剂。

  DOI：

  10.1039/p19810002055