(2S,3R)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-2-((S)-5-oxo-tetrahydro-furan-3-yl)-hexanal | 173864-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2S,3R)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-2-((S)-5-oxo-tetrahydro-furan-3-yl)-hexanal
• CAS: 173864-74-9
• 化学式: C₂₇H₃₆O₄Si
• 分子量: 452.666
• InChiKey: ABPJNFPFSWKNEK-RQTOMXEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.36
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-2-((S)-5-oxo-tetrahydro-furan-3-yl)-hexanal 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 、 三氯氧磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二萜类海洋毒素 (+)-Acetoxycrenulide 的不对称合成

  摘要：

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。

  DOI：

  10.1021/ja9533609
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-methylhexanal 在 盐酸 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 79.14h， 生成 (2S,3R)-6-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-methyl-2-((S)-5-oxo-tetrahydro-furan-3-yl)-hexanal
  参考文献：
  名称：

  二萜类海洋毒素 (+)-Acetoxycrenulide 的不对称合成

  摘要：

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。

  DOI：

  10.1021/ja9533609

文献信息

• Total Synthesis of Natural (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Leo A. Paquette、Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard

  DOI：10.1021/ja00109a041

  日期：1995.2