(-)-(5S)-[4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)butyl]-(4S)-methyldihydrofuran-2-one | 662168-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-(5S)-[4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)butyl]-(4S)-methyldihydrofuran-2-one
• CAS: 662168-60-7
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: JPYXJUFDGIKEGL-STQMWFEESA-N

物化性质

• 沸点：
  345.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5S)-[4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)butyl]-(4S)-methyldihydrofuran-2-one 在 咪唑 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium hydroxide 、 diisobutylammonium hydride 、 三乙基硼 、 三丁基膦 、 三氟化硼乙醚 、 碘 、 4-吡咯烷基吡啶 、 臭氧 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 105.0h， 生成 (-)-14-benzylidene-(15S)-hydroxy-(6S,13R,19R)-trimethyl-(9R)-propyl-8,20-dioxabicyclo[15.2.1]icosan-7,11-dione
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides T1 和 T4 通过催化、立体选择性、还原大环化的全合成

  摘要：

  在这项工作中描述的是使用两种镍催化的炔烃还原偶联反应来全合成双腙内酯 T1 和 T4，一种情况下是环氧化物（分子间），另一种情况下是醛（分子内）。后者用于实现大环化，形成 CC 键，并在两种天然产物合成中安装具有 >10:1 选择性的立体中心。研究并讨论了分子间炔-醛还原偶联反应连接关键片段的替代方法；发现大环化（即分子内炔-醛偶联）在几个方面（非对映选择性、产率和合成长度）是优越的。炔烃-环氧化物还原偶联有助于构建对应于两种天然产物分子的大约一半的关键片段。在一种情况下（T4 系列），炔烃-环氧化物偶联在二炔偶联中表现出非常高的位点选择性。还提出了在大环化中观察到的立体选择性模型。

  DOI：

  10.1021/ja042733f
• 作为产物：
  描述：

  5-((叔丁基二甲基甲硅烷基)氧基)戊醛 在 四丙基高钌酸铵 、 3 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (-)-(5S)-[4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)butyl]-(4S)-methyldihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides T1 和 T4 通过催化、立体选择性、还原大环化的全合成

  摘要：

  在这项工作中描述的是使用两种镍催化的炔烃还原偶联反应来全合成双腙内酯 T1 和 T4，一种情况下是环氧化物（分子间），另一种情况下是醛（分子内）。后者用于实现大环化，形成 CC 键，并在两种天然产物合成中安装具有 >10:1 选择性的立体中心。研究并讨论了分子间炔-醛还原偶联反应连接关键片段的替代方法；发现大环化（即分子内炔-醛偶联）在几个方面（非对映选择性、产率和合成长度）是优越的。炔烃-环氧化物还原偶联有助于构建对应于两种天然产物分子的大约一半的关键片段。在一种情况下（T4 系列），炔烃-环氧化物偶联在二炔偶联中表现出非常高的位点选择性。还提出了在大环化中观察到的立体选择性模型。

  DOI：

  10.1021/ja042733f

文献信息

• Synthesis of Amphidinolide T1 via Catalytic, Stereoselective Macrocyclization
  作者：Elizabeth A. Colby、Karen C. O'Brie、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja039716v

  日期：2004.2.1

  Two nickel-catalyzed reductive coupling reactions of alkynes were instrumental in a modular, stereoselective synthesis of amphidinolide T1 (1). The C13-C21 fragment was prepared from two simple starting materials that were joined in a catalytic alkyne-epoxide fragment coupling operation, whereas an intramolecular aldehyde-alkyne reductive coupling simultaneously formed the final carbon-carbon bond of the macrocycle and established the C13 carbinol configuration with complete selectivity in the desired fashion.