tert-butyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate | 147485-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 147485-07-2
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: BCQXPZMATQWZRM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 C₂₈H₂₆F₆N₄OS 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 246.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  催化不对称迈克尔加成反应合成α-手性叔叠氮化物的非对映异构体

  摘要：

  描述了通过将α-叠氮基茚满酮催化对映选择性迈克尔加成到β，γ-不饱和α-酮酸酯上的非对映异构合成α-手性叔叠氮化物。新设计的双功能磷酰胺C4b和六氟异丙醇（HFIP）的合并提供了顺加合物，而硫脲C6a的使用无需HFIP即可提供反加合物。值得注意的是，事实证明，添加剂HFIP是实现非对映选择性逆转的关键控制元素。产物易于转化为对映体富集的螺N-杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03178
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 异丁烯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 tert-butyl 4-(4-methylphenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种光活性六氢喹啉酮及其制备方法

  摘要：

  本发明公开一种光活性六氢喹啉酮及其制备方法。所述光活性六氢喹啉酮式Ⅰ所示化合物和式II所示化合物组成的非对映异构体；式Ⅰ所示化合物的非对映异构体过量值为83％～92％。本发明光活性六氢喹啉酮具有手性环状氨基酯结构，在本发明化合物不饱和酮结构基础上进行衍生反应可以合成多种具有不同取代基的环状氨基酯类化合物，因此这些结构多样的手性环状氨基酯具有潜在的生物活性，可以为一些药物的合成提供有用的前体结构。另外，当手性环状氨基酯发生水解反应后，可以生成相应的手性环状氨基酸，而氨基酸在生物体维持正常运转不可或缺的重要成分，所以相应的具有新颖结构的环状氨基酸可能会参与和影响生物体信息的复制、转移和表达等过程，从而表现出不同寻常的生物活性。

  公开号：

  CN106749011A

文献信息

• Highly Enantioselective Reactions of Cyclohexanone and<i>β</i>,<i>γ</i>-Unsaturated<i>α</i>-Keto Ester: The Tuning of Chemo-selectivities by Secondary and Primary Amine Catalysts
  作者：Jianwei Wei、Wengang Guo、Xin Zhou、Xin Du、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1002/cjoc.201400431

  日期：2014.10

  amphiphilic imidazole based secondary and primary amine catalysts were synthesized and shown to be very effective with an acid cocatalyst for the asymmetric reaction of cyclohexanone to β,γ‐unsaturated α‐keto ester. Interestingly, primary and secondary amine catalysts show different regio‐selectivities in this reaction. Under the catalysis of secondary amine 1, excellent enantioselectivities were observed for

  合成了一系列基于两亲咪唑的仲胺和伯胺催化剂，它们显示出与酸助催化剂非常有效地使环己酮不对称反应成β，γ-不饱和α-酮酯。有趣的是，伯胺和仲胺催化剂在该反应中显示出不同的区域选择性。在仲胺1的催化下，以水为溶剂，环己酮与β，γ-不饱和α-酮酯直接3 + 3反应生成的产物具有极好的对映选择性。而且，相同的反应物被伯胺2催化导致醛醇缩合反应，从而提供具有高非对映选择性和高达97％ee的相应产物。使用气相模型对过渡态进行的理论研究表明，空间效应对仲胺1和伯胺2的不同化学选择性诱导起着重要作用。
• Synthesis of optically active dihydropyrans from asymmetric [4 + 2] cycloaddition of β,γ-unsaturated α-ketoesters with allenic esters
  作者：Cheng-Kui Pei、Yu Jiang、Min Shi

  DOI：10.1039/c2ob25475a

  日期：——

  β-Isocupreidine (β-ICD) catalyzed asymmetric [4 + 2] cycloaddition of β,γ-unsaturated α-ketoesters with allenic esters afforded ester-substituted functionalized dihydropyran derivatives in high yields along with high enantioselectivities under mild conditions.

  β-异cupreidine（β-ICD）催化β，γ-不饱和α-酮酸酯与烯丙酸酯的不对称[4 + 2]环加成反应，可在温和条件下以高收率和高对映选择性提供酯取代的官能化二氢吡喃衍生物。
• A Facile Approach to Optically Active Hydroquinoline-2-carboxylates by a One-Pot Asymmetric Michael/Transamination/Cyclization Process
  作者：Chao Rong、Hongjie Pan、Mao Liu、Hua Tian、Yian Shi

  DOI：10.1002/chem.201503327

  日期：2016.2.24

  An efficient one‐pot synthesis of optically active hydroquinoline‐2‐carboxylates from 1,3‐cyclohexanediones, β,γ‐unsaturated α‐keto ester, and benzylamine in the presence of a chiral base catalyst and 1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene (DBU) with good diastereoselectivity and high enantioselectivity is described. The reaction proceeds by a sequential asymmetric Michael/transamination/cyclization process

  在手性碱催化剂和1,8-二氮杂双环存在下，由1,3-环己二酮，β，γ-不饱和α-酮酸酯和苄胺有效地一锅合成光学活性的氢喹啉-2-羧酸酯[5.4]。 0]描述了具有良好非对映选择性和高对映选择性的十一碳七烯（DBU）。反应通过顺序的不对称迈克尔/氨基转移/环化过程进行。