(E)-S-methyl 4-(2-naphthyl)-2-oxobut-3-enethioate | 1597410-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-S-methyl 4-(2-naphthyl)-2-oxobut-3-enethioate
• 英文别名: S-methyl (E)-4-naphthalen-2-yl-2-oxobut-3-enethioate
• CAS: 1597410-60-0
• 化学式: C₁₅H₁₂O₂S
• 分子量: 256.325
• InChiKey: FLEVIIYNBVMZJD-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-S-methyl 4-(2-naphthyl)-2-oxobut-3-enethioate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (E)-5-methyl-5-(methylthio)-3-[2-(naphthalen-2-yl)vinyl]-furan-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  酮基硫代酸酯中硫代基团的串联化学选择性1,2- / 1,4-迁移：替代丁烯内酯的有效方法

  摘要：

  我们在此报告了酮基硫代酯中硫基团的高效且机械独特的串联化学选择性1,2- / 1,4-迁移，该酯基团可提供中等至极高收率的取代丁烯内酯。因此，在稳定的膦酸酯碳负离子存在下，α-酮基硫代酯会经历1,2-硫的串联迁移。而硫基的1,4-迁移已经用相同的硫酯与维悌希试剂，接着BF处理后已经达到3 ⋅OEt 2催化的串联反应。交叉实验和中间体的分离揭示了这两种转化的逐步机理。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600640
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醛 在 三苯基膦氢溴酸盐 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (E)-S-methyl 4-(2-naphthyl)-2-oxobut-3-enethioate
  参考文献：
  名称：

  PPh3·HBr‐DMSO介导的γ-取代的β，γ-不饱和α-酮甲基硫代酯和α-溴烯醛的简便合成方法：在合成2-甲基硫基-3-3（2 H）-呋喃酮中的应用

  摘要：

  对于γ-β取代的合成的高效化学选择性一般方法，从α，β不饱和酮γ不饱和α-ketomethylthioesters已经通过了前所未有的PPH实现3 ⋅HBr-DMSO介导的氧化溴化和kornblum氧化反应序列。新开发的试剂系统可用于从enals合成α-溴烯醛。此外，还描述了AuCl 3催化在极温和条件下从上述中间体有效地获得3（2H）-呋喃酮的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201303755

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Reduction of <i>α</i> ‐Keto Thioesters with Hydrosilanes at Room Temperature: Divergent Synthesis through Reagent‐Controlled Chemoselectivities
  作者：Rajib Maity、Bhanuranjan Das、Indrajit Das

  DOI：10.1002/adsc.201900222

  日期：2019.5.14

  acid as a promoter can be used for the reagent‐controlled chemoselective reduction at room temperature of conjugated C=C bond, enone moiety, or the carbonyl of (β,γ‐unsaturated) α‐keto thioesters, providing facile access to β,γ‐saturated α‐keto thioesters, α‐hydroxy thioesters, or silyl ethers. The reaction pathway and the chemoselectivity can be fine‐tuned through the judicious choice of the hydrosilane

  氢硅烷与布朗斯台德酸或路易斯酸作为促进剂的组合可用于在室温下进行试剂控制的化学选择还原反应，以还原共轭C = C键，烯酮部分或（β，γ-不饱和）α-酮的羰基硫酯，可轻松获得β，γ-饱和的α-酮硫代酯，α-羟基硫代酯或甲硅烷基醚。可以通过明智地选择氢化硅烷或反应条件来微调反应途径和化学选择性。该反应可耐受包括不稳定的硫酯在内的各种官能团，并且通常以中等至极好的收率获得产物。不对称硫醚也可以使用PMHS和催化性B（C 6 F 5）3合成通过两个羰基的还原性脱氧。β，γ-不饱和α-羟基硫代酯和β，γ-饱和α-酮硫代酯的饱和α-酮酰胺的胺介导和无偶联剂的合成突出了其适用性。
• Copper(II)-Catalyzed Reactions of α-Keto Thioesters with Azides via C–C and C–S Bond Cleavages: Synthesis of <i>N</i>-Acylureas and Amides
  作者：Rajib Maity、Sandip Naskar、Indrajit Das

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03054

  日期：2018.2.16

  Cu(II)-catalyzed reaction of α-keto thioesters with trimethylsilyl azide (TMSN3) proceeds with the transformation of the thioester group into urea through C–C and C–S bond cleavages, constituting a practical and straightforward synthesis of N-acylureas. When diphenyl phosphoryl azide (DPPA) is used instead as the azide source in an aqueous environment, primary amides are formed via substitution of

  Cu（II）催化α-酮硫代酸酯与三甲基硅烷基叠氮化物（TMSN 3）的反应是通过C-C和C-S键断裂将硫代酯基团转化为尿素，从而构成了一种实用而直接的N合成方法-酰基脲。当在水性环境中使用二苯基磷酰基叠氮化物（DPPA）作为叠氮化物来源时，伯酰胺是通过硫代酯基团的取代而形成的。建议反应通过最初形成的α-酮酰基叠氮化物的库尔修斯重排进行以产生酰基异氰酸酯中间体，其与额外量的叠氮化物或水进一步反应并重排以提供相应的产物。为了证明该方法的潜力，已经进行了一步合成的显示抗惊厥活性的吡咯乙脲和异戊脲。
• Visible-Light-Activated Divergent Reactivity of Dienones: Dimerization in Neat Conditions and Regioselective <i>E</i> to <i>Z</i> Isomerization in the Solvent
  作者：Sandip Naskar、Sabyasachi Roy Chowdhury、Somrita Mondal、Dilip K. Maiti、Sabyashachi Mishra、Indrajit Das

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00083

  日期：2019.3.15

  4-Dienones undergo visible-light-promoted, photocatalyst-free dimerization in neat conditions to provide cyclohexene derivatives stereoselectively through cascade rearrangement pathways, whereas regioselective E → Z isomerization of the more dienophilic double bond takes place exclusively in nitromethane. On the basis of intermediate isolation and computational DFT studies, the dimerization reaction is proposed

  2,4-二烯酮在纯净条件下经历可见光促进的，无光催化剂的二聚作用，以通过级联重排途径立体选择性地提供环己烯衍生物，而亲二烯性更高的双键的区域选择性E → Z异构化仅发生在硝基甲烷中。在中间分离和DFT计算研究的基础上，提出了二聚反应是通过s-反式到s-顺式异构化/区域选择性E → Z异构化/ Diels-Alder环加成反应进行的。
• A Torquoselective Thermal 6π‐Electrocyclization Approach to 1,4‐Cyclohexadienes via Solvent‐Aided Proton Transfer: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Jayanta Saha、Soumadip Banerjee、Sidhartha Malo、Abhijit Kumar Das、Indrajit Das

  DOI：10.1002/chem.202304009

  日期：2024.3.15

  1,4-Cyclohexadienes can be directly synthesized by heating (2E,4E,6E)-hexatrienes in a mixture of toluene/MeOH or EtOH (2 : 1) solvents at 90–100 °C. This is done through a torquoselective disrotatory 6π-electrocyclic ring closure followed by a polar protic solvent-assisted proton-transfer process.

  1,4-环己二烯可以通过在甲苯/MeOH或EtOH（2:1）溶剂混合物中于90–100°C下加热( 2E , 4E , 6E )-六三烯直接合成。这是通过扭矩选择性旋转 6π-电环闭合，然后是极性质子溶剂辅助的质子转移过程来完成的。