(2S,3aR,4S,7S,7aS)-tetrahydro-2-(4-methoxyphenyl)-4,6,6-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-5(4H)-one | 210633-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S,3aR,4S,7S,7aS)-tetrahydro-2-(4-methoxyphenyl)-4,6,6-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-5(4H)-one
• 英文别名: (1S,2S,4S,6R,7S)-4-(4-methoxyphenyl)-7,9,9-trimethyl-3,5-dioxatricyclo[5.2.2.02,6]undecan-8-one
• CAS: 210633-71-9
• 化学式: C₁₉H₂₄O₄
• 分子量: 316.397
• InChiKey: PIUKTUUVFQJJTD-CUGJGTHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aR,4S,7S,7aS)-tetrahydro-2-(4-methoxyphenyl)-4,6,6-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-5(4H)-one 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 sodium hexamethyldisilazane 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 N-甲基吗啉氧化物 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， -60.0~18.0 ℃ 、1899.99 MPa 条件下， 反应 15.25h， 生成 (1R,3S,4S)-1,5,5-trimethyl-6-methylene-3-(phenylmethoxy)bicyclo[2.2.2]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 2 部分：迈向紫杉碱——AB 环亚结构的对映体特异性构建，包含季碳中心和环化 C 环的尝试

  摘要：

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。

  DOI：

  10.1071/ch03161
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3aS,4S,7S,7aR)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-(4-methoxyphenyl)-7,9,9-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-8-one 在 platinum on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 18.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 7.0h， 以99%的产率得到(2S,3aR,4S,7S,7aS)-tetrahydro-2-(4-methoxyphenyl)-4,6,6-trimethyl-4,7-ethano-1,3-benzodioxol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜合成研究。第 2 部分：迈向紫杉碱——AB 环亚结构的对映体特异性构建，包含季碳中心和环化 C 环的尝试

  摘要：

  在努力开发生物活性天然产物紫杉碱 1 的有效全合成过程中，酶促衍生的单手性 cis-1,2-二氢儿茶酚 7 经过几个步骤（包括 Diels-Alder 环加成反应）转化为双环[2.2.2]octan-2-one 18. 最后一个化合物与有机铈试剂22反应得到1,5-二烯23，其进行阴离子oxy-Cope重排反应，得到产物C-甲基化烯醇化物 25，双环 [5.3.1] 十一烯酮 27 体现了目标 1 的 AB 环系统。开发了两种用于此类产物的烯丙基氧化的方法，并且几次尝试进行环化反应以建立紫杉烷 C 环均未成功描述。

  DOI：

  10.1071/ch03161

文献信息

• From Toluene to Taxol^TM: Chemoenzymatic and Enantiodivergent Routes to the AB-Ring Systems of Taxoids and <i>ent</i>-Taxoids
  作者：Martin G. Banwell、Penny Darmos、Malcolm D. McLeod、David C. R. Hockless

  DOI：10.1055/s-1998-1801

  日期：1998.8

  The cis-1,2-dihydrocatechol 2 has been converted, via reaction sequences including Diels-Alder cycloaddition and anionic oxy-Cope rearrangement steps, into the enantiopure bicyclo[5.3.1]undecanes 20 and 33 which correspond to the AB-ring systems of ent-taxoids and taxoids, respectively.

  顺式-1,2-二氢邻苯二酚 2 通过包括 Diels-Alder 环加成和阴离子氧-科普重排步骤在内的反应序列，被转化为对映体纯双环[5.3.1]十一烷 20 和 33，它们分别对应于内类脂和类脂的 AB 环系统。