4,4-difluoro-1,3-diphenylbutan-1-one | 1430340-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 4,4-difluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
• CAS: 1430340-55-8
• 化学式: C₁₆H₁₄F₂O
• 分子量: 260.283
• InChiKey: JHUWFDZGJLNIQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (苯甲酰基甲基)三苯基溴化膦 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.72h， 生成 4,4-difluoro-1,3-diphenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂的氧化均偶联反应对铜催化的β-三氟甲基化酮的还原脱氟

  摘要：

  据报道，通过格氏试剂的氧化均偶联作用，铜可以有效地催化β-三氟甲基化烯酮的还原脱氟反应。在温和条件下，该反应可在多种底物上顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃基和噻吩基环系，产率高（80–92％，一个例子除外）。这提供了合成宝石-二氟烯烃酮的实用方法。还值得注意的是，使用β-三氟甲基化的烯酮作为“氧化剂”的格氏试剂的均偶联过程对于Csp 2 –Csp 2和Csp 3 –Csp 3均有效。 形成的键，包括那些β-氢化物消除相应的过渡金属烷基络合物的底物特别容易，同时提供了高收率的偶联产物（83-95％）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00379

文献信息

• Chiral copper-catalyzed enantioselective Michael difluoromethylation of arylidene meldrum's acids with (difluoromethyl)zinc reagents
  作者：Yu Endo、Koki Ishii、Koichi Mikami

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.050

  日期：2019.8

  The catalytic enantioselective difluoromethylation of arylidene Meldrum's acids with (difluoromethyl)zinc reagent, easily prepared through zinc/iodide exchange reaction of difluoroiodomethane and diethylzinc with co-solvent such as pyridines, by a chiral phosphoramidite-Cu catalyst is shown to provide highly enantioselective sp [3]-difluoromethyl Michael addition product in good yields and high levels

  通过（二氟甲基）锌和二乙基锌与吡啶等助溶剂的锌/碘交换反应，通过手性亚磷酰胺-Cu催化剂，可以很容易地制备亚芳基Meldrum's酸与（二氟甲基）锌的催化对映选择性二氟甲基化，它具有很高的对映选择性。 3]-二氟甲基迈克尔加成产物，收率高，对映选择性高。
• Rhodium(<scp>i</scp>)-catalyzed 1,4-conjugate arylation toward β-fluoroalkylated electron-deficient alkenes: a new entry to a construction of a tertiary carbon center possessing a fluoroalkyl group
  作者：Atsunori Morigaki、Tomoo Tanaka、Tomotsugu Miyabe、Takashi Ishihara、Tsutomu Konno

  DOI：10.1039/c2ob26708j

  日期：——

  Treatment of β-fluoroalkylated-α,β-unsaturated ketones with 1.2 equiv. of various arylboronic acids in the presence of 5 mol% of [Rh(COD)2]BF4 and 6 mol% of (S)-BINAP in toluene/H2O (v/v = 4/1) at the reflux temperature for 3 h gave the corresponding Michael adducts in high yields with over 90% enantioselectivity. Though other electron-deficient alkenes, such as vinylsulfone and vinylphosphonate, were found to be much less reactive in the rhodium-catalyzed conjugate addition with arylboronic acids, the reaction of various arylstannanes toward such electron-deficient alkenes took place very smoothly to afford the corresponding adducts in high yields.

  在甲苯/H2O（v/v = 4/1）溶液中，加入 5 摩尔的[Rh(COD)2]BF4 和 6 摩尔的(S)-BINAP，在回流温度下，用 1.2 等份的各种芳基硼酸处理δ-氟烷基化-δ,δ-不饱和酮 3 小时，可得到相应的迈克尔加合物，产率高，对映选择性超过 90%。虽然其他缺电子烯类，如乙烯基砜和乙烯基膦酸，在铑催化的芳基硼酸共轭加成反应中反应性要差得多，但各种芳基锡烷与这些缺电子烯类的反应非常顺利，能以高产率得到相应的加合物。