(1aR,2S,3aR,5R,7S,7aR,7bS)-1a-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-en-2-yl)-7,7a-dimethyldecahydronaphtho[1,2-b]oxirene-2,5-diol | 934968-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1aR,2S,3aR,5R,7S,7aR,7bS)-1a-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-en-2-yl)-7,7a-dimethyldecahydronaphtho[1,2-b]oxirene-2,5-diol
• CAS: 934968-75-9
• 化学式: C₂₁H₃₈O₄Si
• 分子量: 382.616
• InChiKey: PHYUPGRCIHXELY-KPGOAMNMSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.4±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  62.22
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,2S,3aR,5R,7S,7aR,7bS)-1a-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-en-2-yl)-7,7a-dimethyldecahydronaphtho[1,2-b]oxirene-2,5-diol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到C₁₅H₂₄O₄
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-Peribysin E的全合成

  摘要：

  已经从香芹酮中实现了一种收敛的、立体控制的途径，即细胞粘附抑制剂 peribysin E 的任一对映体。合成的亮点包括 Diels-Alder 反应以生成顺式十氢化萘框架，然后是半频哪醇型环收缩以确保 C7 四元中心的立体化学。通过氘掺入研究，研究了临界环收缩的潜在机制途径。此外，还描述了一种优化的烯烃异构化/Saegusa 氧化方案，用于将 2-(三烷基甲硅烷氧基)-1,3-二烯的 [4+2] 环加合物转化为 1,6(2H,7H)-萘二酮，具有立体化学排列无法通过传统的罗宾逊环化协议访问。最后，

  DOI：

  10.1021/ja8048207
• 作为产物：
  描述：

  C₂₁H₃₆O₄Si 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 C₂₁H₃₈O₄Si 、 (1aR,2S,3aR,5R,7S,7aR,7bS)-1a-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-en-2-yl)-7,7a-dimethyldecahydronaphtho[1,2-b]oxirene-2,5-diol
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-Peribysin E的全合成

  摘要：

  已经从香芹酮中实现了一种收敛的、立体控制的途径，即细胞粘附抑制剂 peribysin E 的任一对映体。合成的亮点包括 Diels-Alder 反应以生成顺式十氢化萘框架，然后是半频哪醇型环收缩以确保 C7 四元中心的立体化学。通过氘掺入研究，研究了临界环收缩的潜在机制途径。此外，还描述了一种优化的烯烃异构化/Saegusa 氧化方案，用于将 2-(三烷基甲硅烷氧基)-1,3-二烯的 [4+2] 环加合物转化为 1,6(2H,7H)-萘二酮，具有立体化学排列无法通过传统的罗宾逊环化协议访问。最后，

  DOI：

  10.1021/ja8048207

文献信息

• Termination of the Chirality Confusion of Peribysins
  作者：Ryuhi Kanehara、Kazuaki Tanaka、Takeshi Yamada、Hiroyuki Koshino、Masaru Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.20230025

  日期：2023.4.15

  Peribysins belong to a family of eremophilanes isolated from marine Periconia byssoides OUPS-N133 and terrestrial P. macrospinosa KT3863. Their absolute configurations were determined to be the (4S)-enantiomers based on the modified Mosher’s method, chemical derivatizations, density functional theory (DFT)-based electronic circular dichroism (ECD) spectral analysis, and DFT-based [α]D calculations. Danishefsky’s and Reddy’s total syntheses assigned the (4R)-forms for the marine peribysins despite agreeing with the (4S)-configuration for the terrestrial peribysin Q (5). This paper reports the successful solution of this chirality confusion of peribysins by reproducing the ECD spectrum of peribysin G bis(p-bromobenzoate) prepared from peribysin A (1) isolated from terrestrial P. byssoides TS60. 2β-Hydroxyperibysin A (6), which was isolated by changing the culture conditions of the above fungus, was converted to (4S)-peribysin E MTPA esters. These compounds showed identical 1H NMR spectral properties to those reported in the isolation paper.

  摘要 Peribysins 属于一种从海洋 Periconia byssoides OUPS-N133 和陆生 P. macrospinosa KT3863 中分离得到的 EREMOPHILANES 家族。根据改进的莫舍尔法、化学衍生法、基于密度泛函理论（DFT）的电子圆二色性（ECD）光谱分析和基于 DFT 的 [α]D 计算，确定了它们的绝对构型为 (4S) 对映异构体。Danishefsky 和 Reddy 的全合成方法为海洋中的peribysins 指定了 (4R) 形式，尽管与陆地中的peribysin Q (5) 的 (4S) 构型一致。本文报告了通过重现从陆生 P. byssoides TS60 分离出的紫苏肽 A（1）制备的紫苏肽 G 双（对溴苯甲酸酯）的 ECD 光谱，成功解决了紫苏肽手性混淆的问题。通过改变上述真菌的培养条件分离出的 2β-Hydroxyperibysin A (6) 转化为 (4S)-peribysin E MTPA 酯。这些化合物的 1H NMR 光谱特性与分离论文中报告的相同。