(Z)-5,10-seco-1(10)-cholesten-3,5-dione | 157542-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-5,10-seco-1(10)-cholesten-3,5-dione
• CAS: 157542-35-3
• 化学式: C₂₇H₄₄O₂
• 分子量: 400.645
• InChiKey: AEBSLFULWRLOLZ-IHAALCJSSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.4±38.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.17
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5,10-seco-1(10)-cholesten-3,5-dione 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以14.4%的产率得到(Z)-(3R,3aR,5aS,13aR,13bS)-3-((R)-1,5-Dimethyl-hexyl)-3a,6-dimethyl-1,2,3,3a,4,5,5a,8,12,13,13a,13b-dodecahydro-cyclodeca[e]indene-9,11-dione dioxime
  参考文献：
  名称：

  Lorenc, Ljubinka; Pavlovic, Vladimir; Bjelakovic, Mira, Journal of Chemical Research, Synopses, 1995, # 11, p. 468 - 469

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3β-acetoxy-5,10-secocholest-1(10)-en-5-one 在 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-5,10-seco-1(10)-cholesten-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  5、10-类固醇中十元环的构象。III：（Z）-3β-和（Z）-3α羟基-5，10-开环-1（10）-cholesten -5-酮酯和（Z）-5，10-开环-1（10） -胆甾烯3-5-二酮† ‡

  摘要：

  （Z）-3β乙酰氧基和（Z）-3-α乙酰氧基-5-，10-开环-1（10）-cholesten -5-酮（6A）和（7A）被碎裂合成3β乙酰氧基5α-胆甾醇-5-醇（1）和3α-乙酰氧基-5β-胆甾醇5-醇（2），在两种情况下均使用次碘酸盐反应（四乙酸铅/碘形式）。通过3β-醇6d将3β-乙酸酯6a进一步转化为相应的（Z）-3β-对-溴苯甲酸酯6b和（Z ）-5，10- seco -1（10）-胆甾烯-3， 5-二酮（8）（也可从3α-乙酸酯7a获得）。这1 H-和13 C-NMR。光谱表明，所有三种化合物（6a，7a和8）中的（Z）不饱和10元环都存在于甲苯中，只有一种C 1型构象，与（Z）-3β- p相同。通过X射线分析发现固态的-溴苯甲酸酯6b。C 1型构象的活性中心的不利相对空间因子（相距和相互取向）是导致（Z）-酮酸酯6和7（a和c）中不存在分子内环化的原因。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640312

文献信息

• Tandem β-Fragmentation−Hydrogen Abstraction Reaction of Alkoxy Radicals in Steroidal Systems
  作者：Alicia Boto、Raimundo Freire、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez、María S. Rodríguez

  DOI：10.1021/jo962252h

  日期：1997.5.1

  have been prepared in order to test a new tandem beta-fragmentation-hydrogen abstraction reaction. The alkoxy radicals generated by irradiation of these alcohols with visible light in the presence of (diacetoxyiodo)benzene, iodine, and molecular oxygen undergo a beta-fragmentation reaction followed by peroxidation of the C-radical formed. The peroxy radical reacts further with iodine to give an alkoxy

  多种叔或半缩醛甾醇，2-羟基-3,4-二or-2,3-仲胆甾醇-5-酮2,5-半缩醛（1），2beta，3beta-dihydro-3'H-cyclopropa [2 ，3]-胆甾烷5alpha-ol（7），3beta-苯基-5alpha-羟基胆甾烷-2-1（10），5alpha-羟基胆甾烷-3-1（15），3beta，5alpha-二羟基胆甾聚糖-7-one 3-为了测试新的串联β-片段化-氢提取反应，已经制备了乙酸酯（21）和4,4-二甲基-19-羟基-5α-胆甾醇-3-一19,3-半缩醛（27）。在（二乙酰氧基碘）苯，碘和分子氧的存在下，用可见光照射这些醇而生成的烷氧基进行β-片段化反应，然后对所形成的C-自由基进行过氧化。过氧自由基进一步与碘反应，生成烷氧基和碘氧基（IO（*））。
• A new sequential alkoxy radical fragmentation of δ-hydroxyketones
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77181-4

  日期：1994.4

  The alkoxy radicals formed by the reaction of steroidal cyclic hydroxyketones (1) and (2) with (diacetoxyiodo)benzene and iodine or mercuric oxide and iodine under oxygen atmosphere and irradiation with visible light undergo a new quintuple sequence beta-fragmentation-peroxidation-radical reduction-radical reduction-radical cyclization-beta-fragmentation reaction before being trapped by an atom of iodine.
• Tandem Carbon-Radical Peroxidation-Addition to Carbonyl Groups Reaction. A New Synthesis of Steroidal .beta.-Peroxy Lactones
  作者：Alicia Boto、Rosendo Hernandez、Ernesto Suarez、Carmen Betancor、Maria S. Rodriguez

  DOI：10.1021/jo00130a020

  日期：1995.12

  A mild and efficient synthesis of beta-peroxy lactones by alkoxy radical beta-fragmentation reaction of gamma-hydroxy carbonyl compounds is described. Steroidal models 5-hydroxy-4-nor-3-oxa-5 alpha-cholestan-2-one (1), 5-hydroxy-5 alpha-cholestan-2-one (2), and 5,17 beta-dihydroxy-4-nor-5 alpha-androstan-2-one 17-acetate (3) were synthesized to test the present methodology. These substrates are subjected to photolysis with visible light in the presence of (diacetoxyiodo)benzene, lead tetraacetate, or HgO, I-2, and molecular oxygen to generate the corresponding alkoxy radical. The fragmentation of this radical results in the carbon radical which is trapped by molecular oxygen in the key step to generate a peroxy radical. Intramolecular addition of this peroxy radical to the carbonyl group present in the molecule is followed by beta-fragmentation to yield the peroxy lactone radical. Subsequent trapping of this radical results in stable peroxy lactone. In all cases, regiospecific beta-fragmentations and stereoselective peroxidation at C-10 radical were observed. This operationally simple multistep radical procedure permitted us to synthesize steroidal beta-peroxy lactones 8, 12, and 15 in moderate to good yields.