8,10,22,24-Tetrazapentacyclo[24.2.2.23,6.212,15.217,20]hexatriaconta-1(28),3(36),4,6(35),12(34),13,15(33),17,19,26,29,31-dodecaene-2,9,16,23-tetrone | 1071450-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8,10,22,24-Tetrazapentacyclo[24.2.2.23,6.212,15.217,20]hexatriaconta-1(28),3(36),4,6(35),12(34),13,15(33),17,19,26,29,31-dodecaene-2,9,16,23-tetrone
• CAS: 1071450-04-8
• 化学式: C₃₂H₂₈N₄O₄
• 分子量: 532.599
• InChiKey: VDOBGTHARKTNSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,10,22,24-Tetrazapentacyclo[24.2.2.23,6.212,15.217,20]hexatriaconta-1(28),3(36),4,6(35),12(34),13,15(33),17,19,26,29,31-dodecaene-2,9,16,23-tetrone 、 二甲基亚砜 反应 1.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  自组装二苯甲酮双脲大环化合物的持久自由基：表征及其作为固态 DNP MAS 光谱偏振剂的应用

  摘要：

  自组装二苯甲酮双脲大环化合物的紫外线照射会产生微米量的自由基，这些自由基在环境条件下可持续数周。高场 EPR 和变温 X 波段 EPR 研究表明，通过 H 抽象形成了共振稳定自由基对。这些内源自由基被用作偏振剂，用于魔角旋转（MAS）动态核偏振（DNP）NMR 增强。场步进 DNP 增强曲线呈现出尖锐的峰值，最大增强为ϵ on/off =4，叠加在较宽的场范围内几乎恒定的 DNP 增强ϵ on/off =2。该最大值与高场 EPR 吸收光谱一致，与奥弗豪瑟效应机制一致。宿主和客体均观察到 DNP 增强，这表明即使低水平的内源自由基也可以促进固态主客体关系的研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201701705
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基二苯甲酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 sodium hydride 、 二乙醇胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 8,10,22,24-Tetrazapentacyclo[24.2.2.23,6.212,15.217,20]hexatriaconta-1(28),3(36),4,6(35),12(34),13,15(33),17,19,26,29,31-dodecaene-2,9,16,23-tetrone
  参考文献：
  名称：

  自组装二苯甲酮双脲大环化合物的持久自由基：表征及其作为固态 DNP MAS 光谱偏振剂的应用

  摘要：

  自组装二苯甲酮双脲大环化合物的紫外线照射会产生微米量的自由基，这些自由基在环境条件下可持续数周。高场 EPR 和变温 X 波段 EPR 研究表明，通过 H 抽象形成了共振稳定自由基对。这些内源自由基被用作偏振剂，用于魔角旋转（MAS）动态核偏振（DNP）NMR 增强。场步进 DNP 增强曲线呈现出尖锐的峰值，最大增强为ϵ on/off =4，叠加在较宽的场范围内几乎恒定的 DNP 增强ϵ on/off =2。该最大值与高场 EPR 吸收光谱一致，与奥弗豪瑟效应机制一致。宿主和客体均观察到 DNP 增强，这表明即使低水平的内源自由基也可以促进固态主客体关系的研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201701705
• 作为试剂：
  描述：

  甲基苯乙烯 在 8,10,22,24-Tetrazapentacyclo[24.2.2.23,6.212,15.217,20]hexatriaconta-1(28),3(36),4,6(35),12(34),13,15(33),17,19,26,29,31-dodecaene-2,9,16,23-tetrone 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 顺-β-甲基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  Manipulating the cavity of a porous material changes the photoreactivity of included guests

  摘要：

  在双脲基大环体系内将醚转变为酮对其超分子构建组装入多孔晶体的影响很小，但该转变在框架中引入了三重态敏化剂，从而显著改变了所包含客体分子的光化学反应。

  DOI：

  10.1039/b805895d

文献信息

• Self-Assembled Benzophenone Bis-urea Macrocycles Facilitate Selective Oxidations by Singlet Oxygen
  作者：Michael F. Geer、Michael D. Walla、Kyril M. Solntsev、Cristian A. Strassert、Linda S. Shimizu

  DOI：10.1021/jo400685u

  日期：2013.6.7

  α,α′-dimethyl benzyl alcohol, at 63% selectivity. However, these products usually arise through radical pathways and are not observed in the presence of benzophenone in solution. In contrast, typical reactions with benzophenone result in the formation of the reactive singlet oxygen that reacts with alkenes to form endoperoxides, diooxetanes, or hydroperoxides, which are not observed in our system. Our

  该手稿研究了将双苯脲（一种众所周知的三重态敏化剂）掺入到自组装成柱状宿主的双脲大环中，如何影响其光物理性质并影响结合的客体分子的反应性。我们进一步报告了一个非常稳定的有机自由基的产生。如所期望的，悬浮在含氧溶剂中的主体的紫外线辐射有效地产生了单线态氧，类似于母体二苯甲酮。此外，该主体可以结合客体（例如2-甲基-2-丁烯和枯烯）形成稳定的固态主体－客体复合物。随后对这些络合物进行紫外线照射，促进了2-甲基-2-丁烯以90％的选择性氧化成烯丙醇3-甲基-2-丁烯-1-醇，以及枯烯对叔叔的选择性反应。酒精，α，α'-二甲基苄醇，选择性为63％。然而，这些产物通常通过自由基途径产生，并且在溶液中存在二苯甲酮时未观察到。相反，与二苯甲酮的典型反应导致形成反应性单线态氧，该单线态氧与烯烃反应形成内过氧化物，二氧杂环丁烷或氢过氧化物，这在我们的系统中没有观察到。我们的结果表明，选择性氧化过程的局限性，稳