diethyl (2E,4Z)-4-[(2,5-dimethylphenyl)methylene]-2-pentenedioate | 1099654-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2E,4Z)-4-[(2,5-dimethylphenyl)methylene]-2-pentenedioate
• 英文别名: diethyl (2E,4Z)-4-(2,5-dimethylbenzylidene)pent-2-enedioate
• CAS: 1099654-13-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₄
• 分子量: 302.37
• InChiKey: IIUZYDQWAJGKGW-ADCBRGLKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯 、 丙炔酸乙酯 在 [Pt(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(OTf)2] 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以32%的产率得到diethyl (2E,4Z)-4-[(2,5-dimethylphenyl)methylene]-2-pentenedioate
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereocontrolled Reaction of Arenes with Ethyl Propiolate Catalyzed by Palladium or Platinum Complexes with a Bidentate Phosphine Ligand. An Efficient and Straightforward Synthesis of (1Z,3E)-1-Aryl-1,3-butadienes

  摘要：

  在30°C下，使用[Pd(dppe)(OAc)2]催化剂，在TFA中，间三甲苯与乙基丙二酸乙酯反应5小时，选择性地生成了二乙基(2E,4Z)-4-[(2,4,6-三甲基苯基)亚甲基]-2-戊二烯二酸酯。筛选多种双齿膦配体表明，dppe和dppm配体有利于芳基丁二烯的形成。此反应应用于其他富电子芳烃，发现对于芳基丁二烯和扩展π共轭分子的合成是有效的。通过NMR和单晶X射线结构分析确认了芳烃对丙二酸酯的区域和立体选择性加成，表明芳基丁二烯的形成包括芳烃和一个金属对乙基丙二酸酯三键的反式加成，随后对另一分子乙基丙二酸酯进行顺式加成。类似地，使用[Pt(dppe)(OTf)2]催化剂，在多种芳烃与乙基丙二酸酯的反应中，选择性地生成了芳基丁二烯。在Pd或Pt催化的芳烃与乙基丙二酸酯反应中，发现双齿配体控制了反应，引导芳基丁二烯的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120233

文献信息

• Drastic effect of bidentate phosphine ligands on Pd-catalyzed hydroarylation of ethyl propiolate: a simple route to arylbutadienes
  作者：Juzo Oyamada、Tsugio Kitamura

  DOI：10.1039/b810658d

  日期：——

  Palladium complexes with bidentate phosphine ligands, Pd(dppe)(OAc)2 and Pd(dppm)(OAc)2, were found to be effective catalysts for reactions of simple arenes with ethyl propiolate, affording arylbutadiene derivatives selectively.

  具有双齿膦配体的钯络合物，即Pd(dppe)(OAc)2和Pd(dppm)(OAc)2，被发现是对简单芳烃与丙炔酸乙酯反应的有效催化剂，能够选择性地生成芳基丁二烯衍生物。