(E)-1-(4-tolyl)oct-1-en-3-one | 100765-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-(4-tolyl)oct-1-en-3-one
• 英文别名: (E)-1-(4-methylphenyl)oct-1-en-3-one
• CAS: 100765-41-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: LBDLVUTWCXYZRS-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(4-tolyl)oct-1-en-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-1-(4-methylphenyl)oct-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  基于重新催化的Meyer-Schuster重排合成共轭烯酮的单锅连续反应

  摘要：

  单锅反应中的重催化：一种原子经济的单锅策略，涉及炔烃去质子化和随后and（V）催化的炔诺醇的Meyer-Schuster重排，以提供高产率的α，ß-不饱和烯酮开发（请参阅计划）。随后进行的烯酮的原位氢化物还原或Diels-Alder反应可提供高至高总收率的产品。

  DOI：

  10.1002/chem.201201639
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-methylphenyl)oct-2-yn-1-ol 在 [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-1-(4-tolyl)oct-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  一锅法连续 Meyer-Schuster 和 Diels-Alder 反应中的双重再催化

  摘要：

  一种现成的 oxo-ReV 催化剂已被证明可以促进一锅多步过程，该过程涉及炔醇的 Meyer-Schuster 重排，然后是所得烯酮的 Diels-Alder 环加成反应。这些反应在温和条件下在 5 mol% 的催化剂存在下进行，以良好的收率和几乎 100% 的内立体选择性提供环加合物。对环加成机制的深入计算研究提供了过渡态 (TS) 铼配合物的首选几何形状，并证实了实验的内向选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600926

文献信息

• Palladium-Catalysed Heck Reactions of Alk-1-en-3-ones with Aryl Bromides: A Very Simple Access to (<i>E</i>)-1-Arylalk-1-en-3-ones
  作者：Mhamed Lemhadri、Yacoub Fall、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-0028-1087976

  日期：——

  When appropriate reaction conditions are used, very high yields of (E)-1-arylalk-1-en-3-one derivatives can be obtained by palladium-catalysed reactions of alk-1-en-3-ones with aryl bromides. The tetraphosphine cis,cis,cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 was found to be a very efficient catalyst for this reaction. In general, higher reaction rates were observed with electron-poor aryl bromides, but the electron-rich aryl bromides 1-bromo-4-(dimethylamino)benzene and 4-bromoanisole also led to the arylated enones in high yields. Even with sterically very congested aryl bromides such as 9-bromoanthracene, 1-bromo-2,4,6-trimethylbenzene or 1-bromo-2,4,6-triisopropylbenzene, the expected (E)-1-arylalk-1-en-3-ones were obtained in moderate to good yields. These enones appear to be unstable under the reaction conditions, and the addition of a small amount of hydroquinone to the reaction mixture was found to be crucial, especially for the vinylation of electron-deficient aryl bromides. A variety of alk-1-en-3-ones has been employed, and better results in terms of substrate/catalyst ratios were obtained when oct-1-en-3-one or hex-1-en-3-one was used than when but-1-en-3-one or pent-1-en-3-one was used. It should be noted that several reactions can be performed with as little as 0.1-0.001 mol% catalyst.

  在适当的反应条件下，通过钯催化的alk-1-en-3-ones与芳基溴化物的反应，可以获得高产率的(E)-1-芳基烯-1-烯-3-酮衍生物。铑催化剂中发现四膦配体顺，顺，顺-1,2,3,4-四(二苯膦甲基)环戊烷与[Pd(C3H5)Cl]2结合是一种非常高效的催化剂。通常情况下，电子贫乏的芳基溴化物显示出更高的反应速率，但电子富集的芳基溴化物1-溴-4-(二甲基氨基)苯和4-溴苯甲醚也能导致高产率的芳基化烯酮。即使在空间位阻很大的芳基溴化物如9-溴蒽、1-溴-2,4,6-三甲基苯或1-溴-2,4,6-三异丙基苯的情况下，期望的(E)-1-芳基烯-1-烯-3-酮也能在中等至良好的产率下获得。这些烯酮在反应条件下似乎是不稳定的，在反应混合物中加入少量的氢醌被发现是至关重要的，特别是对于电子缺乏的芳基溴化物的乙烯基化。已使用了多种alk-1-en-3-ones，当使用辛-1-烯-3-酮或己-1-烯-3-酮时，相对于底物/催化剂比例，得到了更好的结果，而不是丁-1-烯-3-酮或戊-1-烯-3-酮。值得注意的是，有几种反应可以在仅0.1-0.001 mol%催化剂的情况下进行。
• Photoredox–Ni Dual Catalysis: Chelation-Free Hydroacylation of Terminal Alkynes
  作者：Vetrivelan Murugesan、Anjana Muralidharan、Guru Vigknesh Anantharaj、Tamilselvi Chinnusamy、Ramesh Rasappan

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03481

  日期：2022.11.18

  no hydroacylations exist that make use of aldehydes without a chelating group, especially when combined with terminal alkynes. Here we report a synergistic nickel–photocatalytic system that allows for the highly regio- and stereoselective hydroacylation of unactivated aldehydes and alkynes in milder conditions without the use of chelating groups.

  炔烃的加氢酰化无疑是合成具有多种合成应用的烯酮的最简单和最原子效率的方法。尽管在加氢酰化方面取得了重大进展，但不存在利用没有螯合基团的醛的加氢酰化，尤其是与末端炔烃结合时。在这里，我们报告了一种协同的镍-光催化系统，该系统允许在较温和的条件下对未活化的醛和炔烃进行高度区域选择性和立体选择性的加氢酰化，而无需使用螯合基团。
• Liguori, Angelo; Sindona, Giovanni; Uccella, Nicola, Gazzetta Chimica Italiana, 1984, vol. 114, # 7/8, p. 369 - 374
  作者：Liguori, Angelo、Sindona, Giovanni、Uccella, Nicola

  DOI：——

  日期：——
• SYTIN V. N.; TISHCHENKO I. G., BECTH. BELORUS. YH-TA,(1986) N 3, 22-26
  作者：SYTIN V. N.、 TISHCHENKO I. G.

  DOI：——

  日期：——
• SYTIN V. N.; TISHCHENKO I. G., BECTH. BELORUS. YH-TA,(1987) N 1, 21-25
  作者：SYTIN V. N.、 TISHCHENKO I. G.

  DOI：——

  日期：——